Теплоемкость соединений

Как убедимся далее, теплоемкость твердых тел значительно меньше теплоемкости жидкости и газов. Поэтому тогда, когда теплоемкости при высоких температурах неизвестны, их можно вычислить, допуская линейное возрастание теплоемкости с температурой. Принято считать, что при помощи такого приема можно получить значения, мало отличающиеся от истинных [22—24, 28, 31, 35, 36, 39, 61—63, 67, 68, 71, 87]. В указанных работах рассматривается и другой простой метод определения температурной зависимости теплоемкости соединения (если известно ее значение при ка-кой-либо температуре)—метод аддитивности, основанный на изучении теплоемкости тела или системы без изменения его агрегатного состояния. [c.37]

По формуле (I, 150) определяется величина теплоемкости при 0°. При других, главным образом при более высоких температурах теплоемкость соединений несколько отличается от вычисленной по этой формуле, вследствие чего в расчетах вычисленное значение с рекомендуется увеличивать на 5—10%. [c.64]

Согласно закону Коппа — Неймана (1831), молярные теплоемкости твердых соединений равны сумме атомных теплоемкостей, входящих в них элементов. С учетом закона Дюлонга и Пти изобарная теплоемкость соединения Ср = д.6,3, где п — число атомов в молекуле. [c.63]

Найденные средние значения атомной колебательной теплоемкости кол при расчете изохорной теплоемкости соединения умножают на число п атомов в молекуле [c.30]

В подобных случаях исключается вычисление значений теплоемкости соединений. [c.173]

Для химически подобных кристаллических состояний мольная теплоемкость примерно одинакова. При 273 К Сат чистых металлов 24,3—26 Дж/(г-ат-К). Как правило, теплоемкость соединений в жидком состоянии выше, чем в твердом в точке плавления они почти равны. [c.208]

Теплоемкость соединений неиндивидуального состава (смесей, растворов, сплавов и т. п.) приближенно удовлетворяет правилу смешения [c.161]

Здесь, АСр — разность между теплоемкостями соединения и элементов, из которых оно состоит, причем каждый элемент находится в своем стандартном состоянии (как отмечено ранее) и теплоемкость каждого умножается на соответствующий стехиометрический коэффициент. [c.203]

Молекулярная теплоемкость соединений (закон Неймана — Коппа). .......... 56 [c.5]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕПЛОЕМКОСТЬ СОЕДИНЕНИЙ (ЗАКОН НЕЙМАНА —КОППА) [c.56]

Известно, что молекулярная теплоемкость соединения в первом приближении является суммой атомных теплоемкостей его составных частей. [c.82]

Однако молекулярная теплоемкость соединения не является простой суммой атомных теплоемкостей, но представляет собой более сложную конструктивную функцию. В действительности [c.82]

Известно, что молекулярная теплоемкость соединения в первом приближении является суммой атомных теплоемкостей его составных частей. В соответствии с этим молекулярные и удельные теплоемкости кристаллических и стеклообразных силикатов можно рассчитать, исходя из теплоемкостей окислов, образующих эти силикаты. Например, удельная теплоемкость стекла С т [c.114]

При более точном расчете молекулярная теплоемкость соединения не является простой суммой атомных теплоемкостей. [c.114]

В большинстве случаев, однако, это приближение не даег удовлетворительных результатов. Хорошее совпадение с опытом получается, если рассчитывать теплоемкости соединений, суммируя теплоемкости атомов, однако с измененными частотами [c.268]

Приведенные формулы дают величину теплоемкости при 0°, при прочих (и главным образом более высоких) температурах теплоемкость соединений несколько отличается от вычислен- [c.95]

Эта таблица позволяет приближенно рассчитать теплоемкости соединений для средних t. Например [c.37]

Теплоемкость соединений и сплавов. Если бы закон Коппа-Неймана был справедлив, то теплоемкость любого соединения могла бы быть найдена из частот собственных колебаний атомов, входящих в последнее [c.50]

В действительности экспериментальные данные указывают на то, что теплоемкость большинства элементов, за исключением сильно электроположительных, лишь приближается при высокой температуре к этой величине. Для сложных веществ обычно предполагают в качестве грубого приближения, что каждый атом, входящий в соединение, имеет свою теплоемкость, равную вычисляемой по принципу равномерного распределения энергии. Таким образом, молярная теплоемкость соединений равна 5,96 я, где п — число атомов в молекуле. Для твердых тел теплоемкость при постоянном давлении может быть вычислена из величины теплоемкости при постоянном объеме с помощью уравнения [c.18]

Существует и другой простой метод определения температурной зависимости теплоемкости соединения, если известно ее значение при какой-либо температуре. В этом случае исходят из предположения, что зависящая от температуры часть теплоемкости аддитивно складывается из зависящих от температуры частей теплоемкостей элементов, составляющих данное соединение. Важно только, чтобы уравнения теплоемкости относились к одинаковым агрегатным состояниям. [c.157]

Например, теплоемкость соединения N 28 при температуре 25° С (298° К) равна 17,38 кал/моль- град. Теплоемкости составляющих это соединение эле-иентов равны [c.157]

Допущение АЯ = onst дает сравнительно небольщую ошибку, особенно для химических реакций между твердыми телами, так как во многих случаях теплоемкость соединения можно считать равной сумме атомных теплоемкостей. [c.66]

Для реакций между твердыми телами допущение АЯ=соп51 дает сравнительно небольшую ошибку, так как во многих случаях теплоемкость соединения близка к сумме атомных теплоемкостей. [c.43]

Если для реагирующих веществ справедливы законы Дюлонга и Пти (независимость теплоемкости от температуры) и Копо — Неймана (молярная теплоемкость соединения равна сумме атомных теплоемкостей составляющих его элементов), то изменение энтропии во время процесса (Д5) равно нулю. [c.224]

Методы ДТА и ТГ используют как количественный анализ для определения температур плавления или кипения, удельной теплоемкости соединений и при исследовании реакций для определения теплогы фазовых переходов и кинетических параметров. В аналитической химии с гюмошью этих методов проводится экспресс-анализ для выявления различий между отдельными партиями сырья, для определения чистоты и термостабильности продукта, для количественной оценки вещества или смеси веществ. [c.349]

Отметим также исследования-Г. Коппа посвященные установлению зависимости физических свойств соединений от их состава и молекулярной структуры (конституции), а в дальнейшем и от химического строения. Еще в 1831 г. профессор физики в Кеннигсберге Франц Нейман (1798—1895), имея в виду возможность более широкого применения закона Дюлонга и Пти к молекулярным соединениям, нашел, что молекулярная теплоемкость соединений равн-а сумме атомных теплоемкостей атомов, входящих в соединение. Иначе сказать, молекулярная теплоемкость приближенно представляет собой аддитивное свойство. Впоследствии Г. Копп экспериментально обосновал закон Неймана (закон Неймана—Коппа). [c.159]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Экстраполяция значений теплоемкости при помощи эмпирических уравнений в область более высоких температур, для которых отсутствуют экспериментальные данные по теплоемкости и энтальпии, весьма ненадежна и часто приводит к завышенным значениям. Более надежные результаты дает метод оценки, предложенный Келли ([2363], стр. 206) и основанный на сопоставлении теплоемкостей твердых веществ в точках плавления (или в точках первого полиморфного превращения). Согласно Келли, теплоемкость простых веществ при указанных температурах равна приблизительно 7,3/са/г/г-а/тгож-гра , а теплоемкость соединений — 7п кал моль -град, где п — число атомов в соединении. На основании оцененного таким образом значения теплоемкости в точке плавления и одного значения теплоемкости на нижней границе температурного интервала, в котором производится оценка, выводится линейное уравнение типа Ср = а + ЬТ. [c.145]

Применение этого принципа также можно обнаружить в работах Авогадро. В 1816 г. уже после своих первых работ по молекулярной теории и, основываясь на опытах Деляроша и Берара (1813), определявших теплоемкости газов при постоянном давлении, Авогадро выдвинул гипотезу о том, что теплоемкость соединения есть функция теплоемкости его составных частей С С" и т. д. Соотношение между ними он выразил формулой С = р С -Ь р"С [c.323]

Распространение правила Дюлонга — Пти иа соединения приводит к закону Неймана — Коппа. По этому закону молярная теплоемкость соединения приближенно равна сумме атомных теплоемкостей входящих в него элементов. Например, молярная теплоемкость СаСОз при комнатной температуре равна 0,203-М (молекулярная масса М= 100,1). Расчет на основании закона Неймана — Коппа при использовании приведенных выше значений дает 6,4(Са)+1,8(С)- -3-4,0(30) = = 20,2 калК моль-град). Этот закон также имеет ограниченную область применения и пригоден прежде всего для вычисления молярных теплоемкостей сложных неорганических соединений, например силикатов. [c.56]

Применение этого принципа также можно обнаружить в работах Авогадро. В 1816 г. уже после своих первых работ по молекулярной теории и, основываясь на опытах Деляроша и Берара (1813), определявших теплоемкости газов при постоянном давлении, Авогадро выдвинул гипотезу о том, что теплоемкость соединения есть функция теплоемкости его составных частей С, С" и т. Д. Соотношение между ними он выразил формулой С" = р С " + р"С + где р, р" — целое или дробное число молекул или их объемов, принимающих участие в образовании одной молекулы или одного объема соединения [82, с. 104]. Например, можно считать, что молекула СО а состоит из одной молекулы СО и полу-молекулы Ог или из нолумолекулы углерода С и молекулы кислорода Оз. Численное значение постоянной т определяется из экспериментальных данных. Авогадро пришел к выводу, что т я 2. Так же из опытных данных можно вычислить по Авогадро и теплоемкость газообразного углерода . Для нас очевидно, что формула Авогадро несостоятельна, но, как он писал, все расхождения между рассчитанными и экспериментальными результатами очевидно можно [c.323]

В настоящей работе сообщаются данные по измерениям теплоемкости соединения 2п5пА82, принадлежащего к числу недефектных двухкатионных полупроводников типа А В Сг . Р1змерения проводились на однофазных поликристаллических образцах, полученных методом сплавления элементарных компонентов. Для синтеза применялись исходные вещества высокой степени чистоты, квалификации не ниже ВЗ. Синтез проводился в эвакуированных и отпаянных кварцевых ампулах с применением вибрационного перемешивания. Фазовый состав контролировался термографическим и рентгенографическим анализами. [c.440]

Полученные значения теплоемкости укладываются на плавную кривую (рис. 1), что указывает на отсутствие каких-либо аномалий теплоемкости данного соединения в исследуемой области температур. В таблице приведены значения теплоемкости соединения 2п5пАз2 и подсчитанные по этим значениям характеристические температуры. Расчет проводился нами по функциям Дебая с помощью таблиц [4]. Построенная кривая температурной зависимости характеристической температуры 0о в функции температуры (рис. 2) [c.441]

Другое эмпирическое правило — правило Неймана — Коппа (1831 г.) —позволяет приблии енно вычислить мольные теплоемкости соединений. По этому правилу мольная теплоемкость [c.258]

ТОМ теплоемкости соединения вблизи температуры плавления [223]. В настояш ее время для температуры плавления ЗЬгТез принимается 621,6 С [50]. [c.70]

Далеко не для всех веществ, с которыми приходится иметь дело при получении люминофоров, удается найти необходимые данные для расчета. Следует, однако, иметь в виду, что наиболее существенное влияние на результаты вычислений оказывают величины теплот образования АЯД а также фазовых превращений АЯ°превр. Влияние теплоемкостей Ср по,сравнению с ними невелико. Поэтому для оценки Ср вполне могут быть использованы приближенные правила. Согласно одному из них, называемому, правилом Дюлонга и Пти, атомные теплоемкости твердых веществ при постоянном давлении и комнатной температуре примерно равны 6,2 кал1град г-атом (это вытекает из того обстоятельства, что атомы в кристаллической решетке обладают лишь тремя колебательными степенями свободы [23]). При температуре первого фазового перехода (плавления или полиморфного превращения) атомная теплоемкость всех веществ также составляет приблизительно одну и ту л е величину, равную 7,25 кал/град - г-атом [23]. Пользуясь этими значениями и правилом Неймана — Коппа, согласно которому молекулярная теплоемкость соединения Ср равна сумме атомных теплоемкостей, можно вычислить значения Ср для двух температур и, считая в первом приближении Ср линейной функцией температуры, найти коэффициенты а я Ь выражения [c.273]

Согласно правилу Неймана теплоемкость соединений, которые образованы из элементов, в твердом или жидком состояни-я.х, равна сумме теплоемкостей компонентов [c.83]