Реакции колебательные

В приведенных выше примерах разветвление цепей происходит как бы в бимолекулярной реакции колебательно-возбужденной молекулы с Рз. Другой тип разветвления происходит в реакции метилиодида [c.432]

Отс ода т теории переходного состояния при условии, что для этой реакции колебательная статистическая сумма равна единице, [c.373]

Реакция На + Ра протекает с участием атомов водорода и фтора, а также с участием колебательно возбужденных молекул HF и Hg. В реакции На + Fj выделяется большое количество энергии (404 кДж/ моль). Значительная часть этой энергии (около 60 %) выделяется в форме колебательного возбуждения молекулы НР, что и является причиной энергетического разветвления цепей в этой реакции. Колебательная энергия от HF быстро (из-за условия резонанса) переходит на молекулы водорода. Разветвление происходит по реакции колебательно-возбужденной молекулы Hj с Fa. Цепная реакция На с Fj представляет собой пример цепной разветвленной реакции со смешанными материальными (активные центры—атомы) и энергетическими (активные центры — возбужденные молекулы) цепями. На системе На + Fa создан хемолазер, в котором источником возбужденных молекул является энергия химической реакции. Схема цепной реакции включает следующие стадии [c.203]

Реакции колебательно-возбужденных молекул могуг рассматриваться как реакции, обратные реакции 17 [c.165]

Для перехода от уравнения (1.60) к выражению скорости реакции вводится величина с, характеризующая концентрацию воображаемых частиц с эффективной массой т , аналогичных по своим свойствам активированным комплексам, находящихся в равновесии с исходными частицами, но характеризующихся вместо координаты реакции колебательной степенью свободы с бесконечно-большой частотой (т. е. с полностью замороженным соответствующим колебанием) 7, 18]. Концентрацию с относят к единице длины поступательного движения таких частиц над энергетическим барьером эта длина дается выражением [c.32]

Наряду с реакцией (8.5.17) возможна и даже весьма вероятна реакция колебательно возбуждённой молекулы UFe с атомом водорода. Данными о константе скорости такой реакции мы не располагаем. Однако грубую оценку можно сделать на основании выражения (8.5.19), приписав запасу колебательной энергии возбуждённой молекулы некоторую температуру. Не трудно убедиться, что такая оценка даст величину, превосходящую на несколько порядков A i9 (8.5.19). [c.483]

Батуевым с соавторами [22] приведен пример аналитического определения реакции колебательных систем (при 1 и 2 степенях свободы) на импульсные воздействия. [c.175]

Реакции первого класса представляют собой чисто термические реакции колебательно-возбужденных ( горячих ) основных состояний, которые генерированы световым облучением. Ко второму классу относятся, например, реакции образования эксимеров. Дезактивация здесь происходит на стадии конечного продукта (рис. 7.1,а). Большинство известных сегодня фотохимических реакций принадлежит к третьему классу, для которого характерна дезактивация на стадии переходного состояния фотореакции (рис. 7.1,6). [c.162]

Примеры исследованных реакций колебательно-возбужденных молекул с атомами приведены в табл. 34, где даны значения констант скоростей химического взаимодействия колебательно-возбужденных молекул [к), а также — эффективные константы скорости, найденные для условий термодинамического равновесия (ко). [c.368]

НСГ-1- Вг —V С1 + НВГ Таблица 34. Константы скорости реакций колебательно-возбужденных молекул [c.368]

Вращательные, поступательные и существенные для реакции колебательные координаты обоих реагирующих веществ, а также молекул и ионов в среде рассматриваются с классической точки зрения. [c.12]

Изучая каталитическое окисление водорода, Горак и Жирачек [59] обнаружили каталитическую экзотермическую реакцию между водородом и кислородом. В рециркуляционной петле был использован реактор в виде шарика, внешний резервуар которого мог изменять объем. За счет изменения объема внешнего резервуара при фиксированном количестве катализатора можно было варьировать отношение между теплоемкостью и количеством массы. При изменении объема резервуара авторы смогли зарегистрировать в этой реакции колебательное поведение типа предельного цикла (рис. 17). [c.32]

Измерения или расчеты констант скорости нередко относятся только к одному из двух взаимно противоположных направлений реакции (здесь и далее для общности условимся называть реакцией изменение каких-либо внутренних состояний частицы или группы частиц, усредненное по остальным переменным системы. Сюда относятся, например, химические или электронно-ионные реакции, колебательные переходы и возбуждение электронных уровней частиц). В связи с этим интересен вопрос можно ли на основе таких данных найти константу скорости второго направления реакции Частные случаи этого общего вопроса применительно к одноступенчатым и к некоторым многоступенчатым реакциям неоднократно анализировались ранее [9, 25, 53, 62, 97,100]. [c.190]

В разд. 4-8Б-2 было показано, что на высокие колебательные уровни основного состояния молекулы могут попадать при фотохимических опытах путем внутренней конверсии электронного возбуждения. Среди других доказательств этого явления отметим тот факт, что для большого числа молекул сумма первичных квантовых выходов всех измеряемых процессов, включающих возбужденное состояние (распад, флуоресценция, фосфоресценция и др.), много меньше единицы. Однозначное определение роли этого процесса и последующих реакций колебательно-возбужденной молекулы в настоящее время является довольно трудным. [c.504]

Реакции колебательно-возбужденного основного состояния молекул побудили многих исследователей использовать их для объяснения данных фотолиза сложных молекул в растворах. В этом смысле в разд. 4-8Б-2 были рассмотрены представления Ульмана и Гендерсона [154]. Нам кажется невероятным, что молекулярный распад колебательно-возбужденного основного состояния молекул играет существенную роль при фотохимических опытах в растворе или при высоких давлениях в газовой фазе. Для многоатомных молекул достаточной сложности вероятность того, что некоторое число колебательных квантов будет сосредоточиваться на одном колебании, которое может привести к реакции до того, как произойдет колебательная релаксация, мала. Константа скорости мономолекулярного распада колебательно-возбужденных частиц, описываемая качественно уравнением (6-66), быстро уменьшается с возрастанием сложности молекулы и числа внутренних степеней свободы (и, следовательно, показателя степени ). По всей вероятности, только в простейших молекулах и при низких давлениях [c.504]

Для обратной реакции колебательное возбуждение молекул продукта PQ, рассматриваемых уже в качестве исходных веществ, может сильно увеличить их реакционную способность но наиболее предпочтительным путем реакции будет тот, который включает высокую степень возбуждения относительного движения реагирующих партнеров (по крайней мере, когда Р является легким атомом) п который часто постулируют в бимолекулярных процессах. Исключением является реакция [87, с, е] [c.94]

Предмет электронной кинетики - описание кинетики процессов при переходах между электронными состояниями атомов и молекул, лежащими ниже границы ионизации. Эта область кинетики лежит на стыке с плазменными процессами, кинетикой кластеров, химическими реакциями, колебательной кинетикой. Ее границы определяются положениями [c.126]

Газофазные колебательные химические реакции подразделяются на изотермические и термокинетические. Наиболее изученной изотермической колебательной реакцией является реакция колебательного окнс- [c.179]

Таким образом, неравновесный плазмохимический процесс, стимулируемый колебательным возбуждением молекул электронным ударом, может обеспечивать весьма высокую энергетическую эффективность. Однако реализация режимов с наибольшей энергетической эффективностью существенно зависит от параметров разряда так, при малом энерговкладе и низкой степени ионизации реакции колебательно-возбужденных молекул практически не осуществляются, и, наоборот, при излишне высоком энерговкладе могут возникать эффекты перегрева и срыва неравновесности. Определение оптимальных по энергетике режимов требует экспериментального и теоретического исследований механизмов и колебательной кинетики конкретных плазмохимических процессов. Обзор такого рода исследований проводится ниже. [c.43]

Появление необходимого для реакции колебательного возбуждения возможно только при столкновениях. [c.79]

Энергетическая емкость колебательных степеней свободы значительно выше, чем посгунательных и вращательных. 2. Колебательная релаксация — очень медленный процесс в масштабе времени свободного пробега. Например, для колебательного возбуждения молекулы необходимо около 10 столкновений при комнатной температуре. Однако по отношению к химическим реакциям колебательную релаксацию в ряде случаев можно считать быстрым процессом. [c.104]

Рассмотренный пример является одним из большой группы релаксационных процессов, связанных с обменом поступательной и колебательной энергиями при столкновениях. Не обсуждая другие процессы, отметим лишь основные из них, играющие важную роль в кинетике неравновесных реакций колебательная релаксация системы ангармонических осцилляторов в тепловом резервуаре [81, 199, 220, 258, 539], релаксация однокомпонентной и двухкомпонентной системы гармонических осцилляторов с резонансным и квазирезонансным обменом колебательной [c.142]

В итоге для различных случаев течения газа с различными физико-химическими процессами на границе (аккомодация импульса и энергии однокомпонентного газа, испарение вещества поверхности в многокомпонентную смесь, гетерогенные химические реакции, колебательная многотемпературная релаксация и т. д.) получим [15 — 22] [c.112]

Особенности высокотемпературного хлорирования олефиновых углеводородов в присутствии малых добавок кислорода объясняются механизмом с вырожденным разветвлением, по которому разветвление осуществляется за счет мономолекулярного распада на радикалы молекулы хлорпероксида, образовавщейся в результате реакций колебательно-возбужденных частиц. Одной из основных реакций, приводящих к разветвлению, является, по мнению А. Ф. Ревзина, присоединение радикала СЮО по кратной углерод-углеродной связи [5, с. 19]. [c.10]

Почти все венцество, реагирующее в эндотермической реакции в ударной волне, расходуется после установления поступательновращательного равновесия, характеризующегося единой температурой Т. Энергия, необходимая для мономолекулярного распада однокомпонентного или несильно разбавленного инертной средой газа, черпается в основном из колебательной подсистемы как наиболее емкой и активной в реакции. Колебательная подсистема при этом охлаждается и получает энергию от поступательных и вращательных степеней свободы. Общая схема потоков энергии при мономолекулярной распаде в ударной волне аналогична рассмотренной для двухатомного газа (см. 14). Однако имеется ряд значительных количественных отличий, которые [c.150]

Формула (38.19) определяет, например, константу скорости диссоциации двухатомных молекул в однокомпонентной атомарной среде с одноквантовыми колебательными переходами в качестве промежуточных ступеней реакции. В случае диссоциации, кроме того, все предэкспоненциальные множители статистических сумм промежуточных этапов реакции (колебательно-возбужденных состояний молекулы) одинаковы с точностью до слабой зависимости момента инерции от номера колебательного уровня. С такой точностью из (38.19) следует выражение (4.8) для константы скорости диссоциации молекул в среде одноатомного газа [c.196]

Колебательная кинетика и реакции колебательно-возбужденных молекул в неравновесной плазме. Для описания конкретных плазмохимических процессов и определения оптимальных условий их осуществления необходимо проанализировать предварительно общие вопросы кинетики реакций молекул в неравновесной плазме. Плазмохимические реакции, стимулируемые колебательным возбуждением молекул, характеризуются следующими основными стадиями трансформации энергии. Сначала энергия электрического поля преобразуется в тепловую энергию электронного газа, которая затем передается на нижние колебательные уровни основного электронного состояния молекул Далее в процессе колебательно-колебательного V - V) обмена квантами происходит заселение высоковозбужденных состояний молекул, которые собственно стимулируют химические превращения в эндоэргических реакциях (в настоящем параграфе основное внимание уделено именно эндоэргическим процессам). В связи с этим расчет кинетики рассматриваемых плазмохимических процессов, наряду с анализом сечений элементарных реакций, требует исследования функций распределения по энергиям электронов и колебательно-возбужденных молекул. В общем случае такое исследование должно носить самосогласованный характер, что особенно существенно при высокой степени ионизации. Однако поскольку энергетические пороги колебательного возбуждения относительно низки, то полная информация о функции распределения электронов по энергиям fg ( ) в ряде случаев не обязательна и достаточно параметров, описывающих лишь начальный участок. [c.43]

При этом выделяется 15 к Дж/моль, а в случае такой же реакции р2 с невозбужденной молекулой Нз происходило бы поглощение 35 кДж/моль. Константы скоростей реакций колебательно возбужден и ой и обычной молекул Н2 с Рд будут при комнатной температуре разниться в миллион раз Вот каков эффект передачи колебательного возбуждения в 50 кДж/моль. Смесь Нз и Рз воспламеняется, поскольнув этой смеси развивается разветилеино-цепной процесс. В смесях Нз с другими галоидами реакция энергетического разветвления [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология