Многоступенчатые реакции

Вопрос о выборе области протекания процесса усложняется в случае многоступенчатых реакций. При этом максимальная селективность и скорость процесса могут иметь место как в чисто кинетической или чисто диффузионной области (по всем компонентам, способным к дальнейшему превращению), так и в смешанной области, когда имеет место фазовое равновесие по одним компонентам и отсутствует по другим. [c.122]

Железо, находящееся в такой форме, обладает каталитическим свойством сжигать органическое вещество при физиологических температурах. Данный опыт является сравнительно грубой моделью тех процессов, которые протекают в живом организме при дыхании. Процессы, протекающие в живом организме, отличаются не только сложностью, но и многоступенчатостью реакций, сопровождающих дыхание. [c.97]

В случае многоступенчатой реакции действие яда сначала приводит к прекращению лишь некоторых стадий. Например, реакция гидрирования хлористого бензоила в бензольном растворе на платиновом катализаторе [c.351]

До 1970 г. полагали, что процесс восстановления флавинового остатка происходит в две одноэлектронные стадии и что интермедиатами являются семихиноны. Однако позднее было предложено [9], что окисление-восстановление, наблюдаемое в реакциях, катализируемых флавопротеинами (схема (4) , может быть связано не с прямым переносом водорода, но может быть следствием последовательной многоступенчатой реакции, не включающей свободные радикалы. Исследования, проведенные с аналогами субстратов, подтвердили эту точку зрения. [c.136]

Для получения частиц с заведомо лучшими или худшими магнитными свойствами можно использовать одну из известных методик приготовления диспергированного магнетита [48, 49]. Частично нарушая эту методику (в частности, недостаточно подщелачивая, можно ограничить многоступенчатую реакцию образования магнетита), получают различные по сорту суспензии, из которых многократной седиментацией выделяют те или иные фракции частиц средней крупности и восприимчивости. [c.67]

Многоступенчатые реакции, подобные описанным выше, встречаются и в некаталитических системах. В качестве примера приведем реакцию разложения карбоната бария. Скорость ее может быть значительно увеличена, если порошкообразный карбонат тщательно перемешать с частицами углерода. Наиболее вероятный механизм этого явления выражается следующей схемой [c.161]

Таким образом, анализ составления системы дифференциальных уравнений скоростей многоступенчатых реакций, построенный на базе закона действующих масс, и анализ материального баланса стехиометрических уравнений по всем ступеням, с помощью которого было решено дифференциальное уравнение скорости реакции первой ступени, показал следующее. Если указанный материальный баланс проведен на молекулярном, на микроуровне, то дифференциальные уравнения скоростей многоступенчатых реакций описывают некоторое макросостояние рассматриваемого процесса. Следовательно, обнаружено очень серьезное принципиальное несоответствие между методами решения первого дифференциального уравнения и составлением системы дифференциальных уравнений скоростей реакций для многоступенчатого процесса. [c.69]

Учитывая высокую точность определения константы скорости первой реакции, стало очевидным распространить метод рассмотрения скорости многоступенчатого процесса, а также соответствующее составление дифференциальных уравнений скоростей многоступенчатого процесса на молекулярном уровне. Вероятно, такой уровень составления систем дифференциальных уравнений скоростей многоступенчатых реакций будет достигнут, если мы будем определять только расходование нового вещества, а образование его отбросим, т. е. будем рассматривать скорость преобразования одной базисной молекулы. Правда, каждое дифференциальное уравнение скорости многоступенчатого процесса в этом случае будет иметь некоторый свой новый отсчет времени, т. е. будет воспроизведена действительная картина многоступенчатого процесса на молекулярном уровне, разворачивающаяся на каком-то отрезке времени. Ведь не в один общий в многоступенчатом процессе момент времени происходит образование новых веществ из первоначального. Весь процесс занимает определенный промежуток времени, что и отразит новая система дифференциальных уравнений скоростей реакций на молекулярном уровне, поскольку она, как и при материальном балансе на молекулярном уровне, позволяет проследить скорость преобразования одной базисной молекулы. На одной ступени образуется новая молекула, что фиксируется дифференциальным уравнением по рассматриваемой ступени. Следующая ступень и дифференциальное уравнение скорости по той же ступени отражает скорость преобразования этой новой молекулы в некоторый новый промежуток времени. [c.70]

Единственной особенной точкой на координате реакции какой-либо одноступенчатой реакции является переходное состояние (см. рис. 5). Энергия здесь определяет скорость, с которой протекает рассматриваемая реакция. То же самое можно сказать и о наиболее богатом энергией переходном состоянии многоступенчатой реакции (см. рис. 6 и 8)., определяющем общую скорость реакции. В дальнейшем нам необходимо охарактеризовать это переходное состояние как для одноступенчатой, так и для многоступенчатой реакции, причем в последнем случае в этой главе будет рассматриваться только стадия, определяющая скорость реакции, как отдельная элементарная стадия. Изучение всей реакционной последовательности будет обсуждаться в гл. 4—6. [c.42]

Известны тысячи ферментов, многие, возможно, еще не открыты. Определенный фермент влияет только на одну конкретную реакцию, поэтому для осуществления биологической реакции (например, окисление глюкозы с выделением энергии) необходимы десятки различных ферментов, каждый из которых влияет на одну определенную стадию многоступенчатой реакции. [c.84]

Разбор дополнительных вариантов, как, например, многоступенчатых реакций, которые, несомненно, возможны в ряде систем, не добавило бы ничего существенно нового к общим функциональным зависимостям возможно изменение формы кривых в деталях. [c.202]

При двухступенчатой реакции (см. рис. 6—8) скорость общей реакции будет определяться более высоким энергетическим барьером. Так, на рис. 6 ступенью, определяющей скорость превращения, будет В -> С, а на рис. 8 — первая ступень реакции А -V В. В случае любой многоступенчатой реакции брутто-скорость будет определена только той реакционной ступенью, которая имеет наивысшую энергию активации по сравнению с энергией исходной системы. [c.19]

При многоступенчатой реакции каждому минимуму по координате реакции соответствует промежуточная ступень. Если энергетическая впадина, в которой лежит промежуточная ступень, настолько глубока, что соседние переходные состояния лежат выше на 30 ккал или более, то дальнейшая реакция такой [c.19]

Предшествующие рассуждения показывают, что в начале изучения механизма реакции стоит вопрос, является ли рассматриваемая реакция одноступенчатой или многоступенчатой и какая стадия многоступенчатой реакции определяет скорость процесса. [c.22]

Одно- или многоступенчатая реакция [c.22]

Подобные расхождения могут встречаться для каждого другого несоответствия между стехиометрией реакции и ее порядком, если имеется многоступенчатая реакция. [c.24]

Обсуждавшиеся в предыдуш,их разделах методы определения многоступенчатости реакций основаны на знании зависимости скорости реакции от концентрации каждого из реакционных компонентов короче говоря, на знании уравнения скорости. Его можно получить путем детального изучения кинетики реакции. Методике и проблемам кинетических исследований посвящен подробный обзор [3], так что здесь приводятся только некоторые приближенные способы и оценочные методы. Значение их состоит в том, что они позволяют получить предварительную информацию о ходе реакции. Так, для простой реакции, например [c.26]

Можно резюмировать, что для многоступенчатых реакций (ср. рис. 6 и 8) в уравнении скорости реакции положительный порядок реакции имеют только те партнеры, которые ассоциированы в переходном состоянии скоростьопределяющей стадии (в случае, изображенном на рис. 7, имеет место более сложное уравнение скорости реакции, которое еще не обсуждалось см. гл. 6). Таким образом, часто уже на основании известного уравнения скорости реакции стадии, определяющей скорость реакционной последовательности, можно исключить многие возможные механизмы реакции. [c.34]

Нелинейная зависимость скорости реакции от а может встречаться при многоступенчатых реакциях, когда под действием заместителей меняется стадия, определяющая скорость реакции. [c.107]

Как уже обсуждалось в разделе 1.1.3, существуют многоступенчатые реакции, для которых стадии, определяющей скорость процесса, предшествует одно или несколько быстро устанавливающихся равновесий. Если обратное течение первой стадии является мономолекулярной реакцией, то для обнаружения предшествующего равновесия можно привлечь сте-реохимические данные или эксперименты с мечеными соединениями. В случае же, когда обращение первой стадии представляет собой бимолекулярную реакцию, дополнительные сведения можно получить из явлений обмена или уравнения скорости реакции. [c.159]

Наблюдаемое изменение конфигурации можно рассматривать как указание на многоступенчатость реакции и, следовательно, на участие активной промежуточной частицы, если только аналогичное изменение конфигурации не может быть результатом од- [c.172]

Так, изотопные эффекты можно использовать для изучения следующей многоступенчатой реакции. [c.197]

Более того, эта нелинейная зависимость указывает на протекание многоступенчатой реакции, отдельные стадии которой проходят сравнимо быстро, что согласуется с предположением о наличии 11 в качестве промежуточной частицы [9]. Отсюда, распространяя [c.225]

Регазификация метанола в ЗПГ не требует оборудования, существенно отличающегося от того, которое испольуется при газификации лигроина [2, 7, 8]. Реакторы низкотемпературной конверсии, подобные тем, которые применяются в процессах КБГ , МБГ или Газинтан (см. гл. 6), вполне могут быть использованы для производства ЗПГ из метанола по сложной многоступенчатой реакции, которая представлена в упрощенном виде как [c.222]

Изучение влиянйя.ядов на каталитическую активность позволило получить важные сведения о природе катализаторов. Было замечено, что встречается как обратимое, так и необратимое отравление катализаторов. Так, железный катализатор, используемый в синтезе аммиака, обратимо отравляется кислородом. Пропускание над ним свежей смеси водорода с азотом снимает отравление и вновь делает катализатор активным. В присутствии серы этот же катализатор отравляется необратимо. В случае многоступенчатой реакции действие яда сначала приводит к устранению некоторых стадий. Например, гидрирование хлористого бензоила в бензольном растворе на платиновом катализаторе [c.271]

Имеются различные способы выяснения механизма реакции. Один из наиболее распространенных заключается в нахождении той стадии, которая определяет полную скорость многоступенчатой реакции, т. е. реакции, протекающей через несколько активированных комплексов. Поскольку этой определяющей стадии соответствует наибольш ая энергия активации, то [c.103]

Пример. Указать, какая из представленных схем синтеза NO I и распада NjOs соответствует каталитическому процессу, а какая—отвечает некатализируемой многоступенчатой реакции [c.92]

Этапы б И в В уравнении (12-26) представляют собой сложные многоступенчатые реакции. Обратите внимание, что на этапе б происходит элиминирование пирофосфата и миграция метильной группы, которая в каурене становится метиленовой. Этап в в уравнении (12-26) еще более сложен он включает многочисленные стадии гидроксилирования и окисления, а также сокращение кольца в результате этого этапа происходит превращение одной метиленовой группы (после окисления) в карбоксильную группу конечного продукта реакции. [c.570]

Излагаются разработанные аитором на основе обширного экспериментального материала методы определения на молекулярном уровне кинетических параметров многоступенчатых реакций ряда важных промышленных процессов. Рассматривается математическое моделирование химических реакторов с учетом полученных решений. [c.2]

Имеется большое количество публикаций, посвященных определению кинетики реакций. Все эти работы можно условно разделить на три основных направления, по которым пытались определить кинетические параметры. К первому направлению относятся работы, в которых искали аналитическое решение поставленной задачи [1—3]. На основе закона действующих масс составлялась система диффереициаль-ных уравнений скоростей реакций. Стехиометричсские уравнения последовательной многоступенчатой реакции можно записать такими уравнениями (рассмотрим для простоты процесс, протекающий в четыре ступени) [c.3]

Время пролета иона представляет собой промежуток времени между образованием иона и его регистрацией. В приборе с секторным магнитным полем, использующем магнитную развертку, все ионы получают одинаковую энергию ускорения, и время, необходимое тяжелым ионам для достижения коллектора, больше, чем для легких, но в обоих случаях оно зависит от величины ускоряющего напряжения, используемого для регистрации данного спектра. При развертке спектра по напряжению разница во времени пролета тяжелых и легких ионов будет еще больше. Значительная часть времени пролета ионов приходится на ионизационную камеру, где ионы под действием слабых полей движутся относительно медленно. Контроль времени пролета ионов можно осуществить при помощи выталкивающего электрода, расположенного в ионизационной камере для этой цели на электрод подается небольшой отрицательный (по отношению к стенкам камеры) потенциал поле выталкивающего потенциала подавляет действие рассеянных полей, проникающих в ионизационную камеру от главного ускоряющего поля. Легко видеть, что любые изменения, приводящие к увеличению времени пролета различных ионов, будут вызывать изменение интенсивностей пиков осколочных ионов, поскольку большинство ионов в масс-спектрах органических молекул образуется при многоступенчатых реакциях, и спектры их зависят от времени. Так же как и в приведенных выше примерах, по изменению времени пролета ионов можно видеть, что такие факторы, как образование изолирующих пленок на электродах ионизациогЛюй каме-, ры, вызывающие изменение положения электронного пучка и, следовательно,) области образования ионов, могут также воздействовать на время пролета.) [c.445]

Химия хинолина. Синтез хинолинового цикла по Скраупу — многоступенчатая реакция , использующая в качестве исходного материала анилин или замещенные анилины. Если в качестве второго реагента используется глицерин или акролеин, получается незамещенный в пиридиновом ядре хинолин (стр. 387). Если применяется метилвипилкетон, получается лепидин. [c.505]

И 4-го углеродных атомов глюкозы и восстановления первичной спиртовой группы. Экстракты из Pseudomonas aeruginosa катализируют многоступенчатую реакцию [c.145]

Многоступенчатая реакция, каждый этап которой связан с сохранением конфигурации. Этот вариант был обнаружен при изучении транс-изомеризации [Р(1 ат О Ь которая катализируется избытком амина (ат), причем скорость реакции зависит от нуклеофильностн амина. Предполагаемый механизм таков [c.102]

ИЛИ строящихся и рассчитанных на иснользованиу тяжелого топлива, не имеет температуры газа на входе в турбину выше 650°. Несмотря на такую умеренную температуру газа, эти машины в отношении мощности и теплового к. п. д. экономичны в связи с применением многоступенчатой реакции газолинов, характеризующихся высоким изотропическим к. п. д. Это ограничение не нримонимо к газотурбинным установкам, работающим на доменном или природном газе. [c.156]

ДАННЫЕ О ПЕРЕХОДНОМ СОСТОЯНИИ СКОРОСТЬОНРЕДЕЛЯЮЩЕЙ СТАДИИ ОДНО- И МНОГОСТУПЕНЧАТЫХ РЕАКЦИЙ [c.42]