Функция однотипных веществ

Подобные соотношения могут быть применены и для выражения свойств однотипных веществ, но значительно более ограниченно, в особенности в области низких температур. Это обт.ясняется различиями в ходе кривой теплоемкости однотипны. веществ в области низких температур и другими причинами. В таких случаях лучше рассматривать изменения функции с температурой лишь для более высокотемпературной области, например сопоставлять Я°у-— вместо Яу, —Яд и т. д. Этот метод расчета применим и в тех случаях, когда [c.294]

Функции — G-p —Н, )1т для некоторых пар однотипных веществ в состояния идеальных газов и отношения этих функций при одинаковых температурах, рассчитанные по данным [c.117]

Для неорганических веществ в кристаллическом состоянии возможности расчета температурной зависимости свойств на основе методов сравнения значительно более ограничены, чем для газов. Здесь сказывается прежде всего большее многообразие особенностей внутреннего строения кристаллов по сравнению с газами и большее различие характера связи между частицами. Разность значений аналогичных величин для однотипных веществ в кристаллическом состоянии большей частью существенно зависит от температуры. В связи с этим метод разностей в общем случае не может быть рекомендован. Отношения аналогичных величин, выражаемые уравнениями (111,26), (111,28) и другими для достаточно однотипных веществ, мало зависят от температуры. Но это относится преимущественно к высокотемпературным составляющим энтропии и энтальпии (и соответственно других функций), а не к значениям их, отсчитываемым от 0° К. . [c.127]

Для того, чтобы от общего математического описания группы однотипных процессов (например, сорбции) перейти к конкретному описанию одного процесса (например, сорбции пропана цеолитом в аппарате определенных размеров), исходная система дифференциальных уравнений должна быть дополнена начальными и краевыми условиями (т. е. условиями поведения функции в начале или в конце процесса и на геометрических границах аппарата) и физическими характеристиками обрабатываемых веществ. Эти дополнения называют условиями однозначности. [c.134]

К, рассчитать их для других температур, на основе метода однотипных реакций или других методов сравнения, используя табличные данные о температурной зависимости рассматриваемой функции для другого вещества, сходного с первым. Таблицы составлены в основном по материалам и по данным, опубликованным в литературе последних лет. Так как имеющийся в настоящее время фонд данных очень велик, здесь материал представлен в сильно сокращенном виде. Сокращение было проведено и по числу веществ, и по плотности температурной сетки, и по виду рассматриваемых функций. [c.312]

Зависимость термодинамических свойств от дисперсности объясняется тем, что с изменением размера частиц (капель или кристаллов) изменяется доля вещества, относящаяся к поверхностному слою. Поскольку соотношение между объемом и поверхностью равновесной частицы является однозначной функцией от ее линейного размера, определение экстенсивных термодинамических величин можно провести однотипно. Поэтому достаточно рассмотреть одну из этих величин, в качестве которой удобно выбрать G или F. Предварительно следует только отметить, что удельное значение величины G/n для дисперсных фаз всегда отличается от производной дО/дп, так как поверхность равновесной частицы яв- [c.176]

Последовательность расчета стандартной теплоты образования в этом случае такова. Выбирают соединения, однотипные исследуемому, теплоты образования которых известны. По уравнению (3.91) вычисляют теплоты атомизации этих веществ и наносят на график в функции одного из вышеуказанных коррелирующих параметров. Убедившись в наличии линейной зависимости, обрабатывают прямую методом наименьших квадратов и по известному значению коррелирующего параметра для исследуемого соединения определяют его теплоту атомизации. Далее с помощью уравнения (3.91) теплоту атомизации пересчитывают на стандартную теплоту образования. [c.153]

Рис. 13 построен в предположении, что изменение силы катализатора или субстрата можно представить с помощью лишь вертикального смещения энергетических кривых. Вероятно, что это допущение является слишком ограниченным даже для серий однотипных по строению веществ. Как известно, любое изменение энергии овязи обычно сопровождается изменением формы всей энергетической кривой, включая изменение ее кривизны вблизи минимума (т. е. фундаментальной частоты). Тем не менее, поскольку форма кривой представляет собой однозначную и непрерывную функцию прочности связи протона с молекулой, легко показать, что -соотношения (114) будут все же выполняться и что их можно проинтегрировать по всему интервалу констант равновесия, причем в результате интегрирования получаются соотношения (115). Соотношения (116) и (117) предполагают, что входящие в (114) и (115) коэффициенты 1 и аг, которые связаны с наклонами энергетических профилей в точке их пересечения, имеют одинаковые значения. Однако это несправедливо, если в реакционной серии происходит изменение как положения, так и формы потенциальных кривых. Фактически нелинейность показанных на рис. 9 и 10 зависимостей, а так- [c.248]

СН должны различаться. Однако опыт показывает, что однотипные связи в молекулах подобных веществ химически равноценны. Это кажущееся противоречие было разрещено введением понятия о гибридизации орбиталей. В основу этого представления положена идея об образовании более прочных связей комбинированными 5- и р-орбиталями по сравнению с индивидуальными 5- или р-орбиталя-ми. Комбинация 5- и р-орбиталей энергетически выгодна и осуществляется сама собой при образовании молекул из атомов за счет наложения волновых функций в процессе электронных переходов. При этом вместо обособленных функций рр , возникают [c.30]

Печень — самый крупный из внутренних органов тела, составляющий 3—5% его массы. Она расположена непосредственно под диафрагмой в брюшной полости. Ее главная функция — поддержание гомеостаза. В ней протекают многие обменные процессы, необходимые для поддержания постоянного состава крови. Многие ее функции связаны с утилизацией веществ, поступающих из пищеварительного тракта. Благодаря обильной васкуляризации она может запасать большой объем крови (играет роль кровяного депо ), регулируя тем самым ее циркулирующий объем (рис. 19.19). Несмотря на огромное разнообразие метаболических функций, выполняемых печенью, ее гистологическая структура сравнительно проста и однотипна. [c.422]

Указанный критерий может применяться только для достаточно однотипных веществ, а случайная близость Ср, 293 у веществ мало однотипных или неоднотипных не дает никаких оснований для применения описанного упрощенного пути расчета. Следует заметить также, что рассмотренные закономерности в изменении значений as и ан относятся только к отношению высокотемпературных составляющих энтропии и энтальпии, но не к 8т и не к Н°т — Яо. Для соединений, достаточно однотипных, ббычно можно принять приближенно aH = as и в уравнениях (III, 32)—(III, 37). В табл. III, 15 и III, 16 представлены данные, характеризующие применимость уравнений (111,33) и (111,36) при этом допущении и слабое изменение отношения сравниваемых функций с температурой. [c.116]

Таким образом, в уравнениях (111,45) — (111,50) численные значения Кн различны для разных базисных температур, а значения Xs одинаковы. В уравнениях (111,48) и (111,49), кроме области низких температур, Хн обычно бывает намного меньше, чем ТХв и соответственно Хн/Т намного меньше, чем Xs. Поэтому разность значений функции Gt — HtJt для двух однотипных веществ не сильно отличается от Xs и закономерности описанные выше для величины Xs в основном распространяются и на разности функции (Gr-Hn)lT, что дает возможность приближенно рассчитывать значения этих функций для рассматриваемого вещества на основе значений их для другого вещества, достаточно однотипного с первым. Требования к однотипности здесь в общем довольно высокие. В табл. 111,21 и 111,22 приведены разности функций (с°т Но)1т и (Gt — Ягэз)/ для тех же пар однотипных веществ, для которых значения самих этих функций были даны в табл. III, 15 и III, 16. При высокой степени однотипности (Na I—K l) эти разности слабо изменяются с температурой и не сильно отличаются от As(5r). При меньшей однотипности такой путь сопоставления [c.121]

На рис. V, 4 показана зависимость теплоемкости (Ср) для частиц различного рода. Атомы инертных газов и ионы, отвечающие им по структуре, в пределах температур до 6000 К за немногими исключениями сохраняют постоянное значение Ср = = 4,97 кал/(К-моль). Частицы с другим строением электронных оболочек обладают обычно более низкими уровнями возбуждения. Их теплоемкость отклоняется от значения 4,97 кал/(К-моль) уже при более низких температурах. На рис. VI, 4 приведены некоторые характерные примеры таких частиц. Так, у атомов элементов подгруппы лития обнаруживаются в рассматриваемом пределе температур значительные отклонения Ср от указанного предельного значения, причем для Сз эти отклонения становятся заметными, начиная с 1500 К, для НЬ и К — с 1700 К, для N8 — с 2100 К и для Ь — с 1800 К. Это, естественно, приводит к усложнению зависимости от температуры и других термодинамических функций этих элементов. Поэтому процессы ионизации атомов Ы—Сз и процессы диссоциации на атомы двухатомных молекул этих элементов существенно отклоняются от однотипности уже при умеренно высоких температурах. Вещества неодиотипиые (например, Ыа, Мо, Ре, РЬ, 51) имеют различную по характеру зависимость теплоемкости от температуры. [c.174]

Из всех рассыотренных нами пар координат мы выбрали [5]. представление данных о ДНП в этих координатах приводит к точу, что полученные зависимости для различных веществ [4, tI3j оказывается однотипными /рис.1/. Эти зависимости описываются уравнением одного вида, которое содержит основную функцию F(z) и некоторую добавоч ( (ункцию, учитывающую особенность поведения ДЛИ вблизи критической точки [c.54]

Установлено, что энтропии простых веществ являются периодршеской функцией атомных номеров. Агшлогичная закономерность наблюдается и для энтропии ионов в водных растворах. Сопоставление теплот образования однотипных бинарных соединений (окислов, галогени-дов, сульфидов и т. д.) показало, что зависимость этих величин от атомных номеров соответствующих элементов, которые образуют эти соединения, имеют характер периодической функции. [c.60]

В отличие от Деккера, пытавшегося установить некоторые самые общие принципы построения гомологических рядов, Локэн идет чисто эмпирическим путем. В его взглядах исключительно большое значение уделяется химическим свойствам гомологичных веществ. Он подчеркивает, что необходимо иметь дело с настоящими гомологами, т. е. с веществами одинаковых функций, химические свойства которых однотипны. Локэн указывает, например, что первичный амиловый спирт СНз(СН2)зСНгОН не является настоящим гомологом вторичного бутилового спирта СН3СН2СН.СН3, так как дает при [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология