Температура свойств однотипных веществ

Подобные соотношения могут быть применены и для выражения свойств однотипных веществ, но значительно более ограниченно, в особенности в области низких температур. Это обт.ясняется различиями в ходе кривой теплоемкости однотипны. веществ в области низких температур и другими причинами. В таких случаях лучше рассматривать изменения функции с температурой лишь для более высокотемпературной области, например сопоставлять Я°у-— вместо Яу, —Яд и т. д. Этот метод расчета применим и в тех случаях, когда [c.294]

Влияние температуры на термодинам. свойства однотипных веществ 127 [c.127]

Влияние температуры на термодинамические свойства однотипных веществ в газообразном состоянии [c.108]

Так как связь между свойствами однотипных веществ при одинаковых температурах является закономерной, при наличии небольшого числа данных для интересующего вещества можно опре- [c.108]

Влияние температуры на термодинам. свойства однотипных веществ 115 при ПОСТОЯННЫХ и 5° ч допуская, что а постоянно, полу,- [c.115]

Влияние температуры на AH° характеризуется в основном теми же закономерностями, что и влияние ее на ДЯ° других химических реакций. Метод однотипных реакций может применяться и в этом случае для соответствующих расчетов. Специфические особенности реакций образования из простых веществ проявляются прежде всего в том, что при разных температурах аналогия в свойствах Простых веществ не всегда в одинаковой степени отвечает аналогии в свойствах однотипных соединений. Это нередко требует более внимательно оценить степень однотипности как сравниваемых соединений, так и простых веществ. [c.155]

На рис. 8.22 показано, что при сопоставлении температур плавления гидридов элементов VI группы у воды обнаруживаются аномальные свойства. При наличии приблизительно однотипных сил межмолекулярного взаимодействия температуры плавления веществ возрастают по мере увеличения их молекулярного веса. Это и наблюдается для гидридов трех более тяжелых элементов VI группы. Однако температура плавления воды приблизительно на 200 превышает ожидаемую на основании ее молекулярного веса. Химики с другой планеты, где нет воды, вероятно, должны были бы предположить, что температура плавления воды равна приблизительно -100° С, что на Земле нет озер, рек и океанов и что вода на Земле существует только в газообразном состоянии даже на Северном и Южном полюсах В отличие от воды сероводород, а также НгЗе и НгТе не способны образовывать сильные межмолекулярные связи. Водородные связи значительной прочности обнаруживаются только в веществах, молекулы которых содержат наиболее электроотрицательные элементы, такие, как фтор, кислород и азот. На строение веществ, подобных воде, с высокополярными связями Н — X, например аммиака и фтористого водорода, также оказывают большое влияние водородные связи, и многие свойства таких веществ в твердом и жидком состояниях обусловлены наличием диполь-дипольных взаимодействий между их молекулами. [c.144]

Для неорганических веществ в кристаллическом состоянии возможности расчета температурной зависимости свойств на основе методов сравнения значительно более ограничены, чем для газов. Здесь сказывается прежде всего большее многообразие особенностей внутреннего строения кристаллов по сравнению с газами и большее различие характера связи между частицами. Разность значений аналогичных величин для однотипных веществ в кристаллическом состоянии большей частью существенно зависит от температуры. В связи с этим метод разностей в общем случае не может быть рекомендован. Отношения аналогичных величин, выражаемые уравнениями (111,26), (111,28) и другими для достаточно однотипных веществ, мало зависят от температуры. Но это относится преимущественно к высокотемпературным составляющим энтропии и энтальпии (и соответственно других функций), а не к значениям их, отсчитываемым от 0° К. . [c.127]

Вместе с тем, как неоднократно отмечалось в главах III и IV, для однотипных веществ с повышением температуры отношения а и разности К рассматривавшихся там термодинамических свойств становятся более постоянными. Это сохраняется как одна из основных тенденций и при высоких температурах до области перехода рассматриваемых частиц в возбужденные состояния или их ионизации. В результате для достаточно однотипных веществ в газообразном состоянии наблюдается хорошее постоянство и разностей. [c.177]

Два пути упрощения расчетов. При достаточной однотипности сравниваемых веществ расчеты влияния температуры на энтропию и энтальпию большей частью могут быть проведены при допущении постоянства отношений этих величин или их разностей. Эти два упрощения широко применимы и для расчета других величин. Мы будем называть их сокращенно методом отношений и методом разностей. Преимущество того или другого из них зависит от вида сопоставляемых величин, от температурной области и даже от формы применения. Так, при использовании выражений температурной зависимости рассматриваемых величин в аналитической форме метод разностей удобнее в работе, чем метод отношений, так как сложение и вычитание полиномов выполняется легче, чем их деление. Большей частью метод отношений дает несколько лучшие результаты при рассмотрении свойств веществ, а метод разностей — при рассмотрении параметров процессов, в частности однотипных химических реакций. Однако нередко разница между ними бывает не так велика, и погрешность результатов, вносимая обоими методами, не превосходит погрешность, вызываемую другими причинами. [c.109]

Наличие водородных связей в веществе вызывает появление ряда характерных свойств. Прежде всего ассоциация молекул ведет к повышению температур плавления и кипения по сравнению со значениями, ожидаемыми из хода соответствующих величин для однотипных соединений. Это видно из сравнения температур кипения бинарных гидридов элементов главных подгрупп IV—VII групп (рис. В.4). Ход зависимости температур кипения гидридов элементов четвертой группы показывает, что у них водородных связей не образуется. [c.354]

Из данных таблицы видно, что все приведенные свойства закономерности изменяются при изменении среднего атомного номера и молекулярного веса. В работе [5] указывалось, что существует определенная зависимость между средним атомным номером и рядом физических свойств веществ, обладающих однотипной кристаллической структурой. На рисунке в логарифмических координатах приведена зависимость ряда содержащихся в таблице свойств от отношения абсолютной температуры плавления к молекулярному весу. Из графиков видно, что приведенные параметры закономерно изменяются с изменением отношения Т,,., / М. Из характера кривых также [c.244]

Так как связь между свойствами однотипных веществ при одинаковых температурах является закономерной, при наличии небольшого числа данных для интересующего вещества можно определить недостающие значения по данным для другого вещества, однотипного с первым. В общем случае при этом может быть учтено ц отклонение от линейного характера связи между сравниваемыми величинами. Однако для большинства однотипных веществ допущение о применимости линейных соотношений удовлетворяет по точности получаемых результатов. При расчете высокотемпературных составляющих энтропии и энтальпии надо располагать для интересующего вещества значениями5г — и Н —Ягэв хотя бы при одной температуре. Используя малое для однотипных веществ различие между as и ан, обычно можно удовлетвориться данными лишь для одной из них, принимая as = я- [c.108]

Описанные особенности определяют -пределы применимости в области высоких температур рассмотренных ранее методов практических расчетов и, в частности, методов сравнительных расчетов. Влияние индивидуальных отклонений хода низкотемпературной теплоемкости большей частью сильно ослабляется в области высоких температур. Поэтому основной причиной, определяющей пределы распространения рассмотренных ранее закономерных связей между термодинамическими свойствами однотипных веществ в области высоких температур, становятся индивидуальные отклонения теплоемкости, вызываемые влиянием перехода частиц в различного рода возбужденные состояйия. При очень высоких температурах важнейшую роль в этом отношении играют электронные возбуждения, так как они связаны со значительными энергетическими эффектами. [c.173]

Влияние температуры на териодинам. свойства однотипных веществ 109 [c.109]

Описанные особенности определяют пределы применимости в области высоких температур рассмотренных ранее методов практических расчетов и, в частно- я сти, методов сравнительных /,о расчетов. Влияние индивидуальных отклонений хода низ- о,в котемпературной теплоемкости большей частью сильно о,е ослабляется в области высоких температур. Поэтому основной о. причиной, определяющей пределы распространения рас-смотренных ранее закономер- ных связей между термодинамическими свойствами однотипных веществ в области высоких температур, становятся индивидуальные отклонения теплоемкости, вызываемые [c.175]

Последнее ограничение связано с индивидуальными особенностями низкотемпературной составляющей теплоемкости некоторых простых веществ (С, В,. . .) и соединений этих элементов. Это приводит к различию в температурной зависимости энтальпии, энтропии и других термодинамических свойств. Граница таких усложнений неодинакова. Большей частью она лежит ниже 298 К, но приходится встречаться с проявлением влияния усложнений и при более высоких температурах, в особенности для соединений углерода, бора и кремния. Поэтому соотношения между 5г—5298 или между Н°т — Я298 однотипных веществ в кристаллическом состоянии часто бывают более закономерными чем между их 8т или между Н°т — Н°о, а иногда лучшие результаты дает сопоставление 5г - 5г. или Нт - Нт, при > 298 К. [c.126]

Мы видим, что и1ирина запрещенной зоны указывает величину многих параметров, характеризующих важнейшие свойства твердого вещества твердость, прочность, температуру плавления, электропроводность и др. Поэтому, зная ширину запрещенной зоны данного вещества, можно прогнозировать возможность его применения в качестве материала определенного назначения, например материала, преобразующего энергию излучения в электрическую энергию. Для выбора последнего можно воспользоваться тем, что коэффициент полезного преобразования энергии зависит от ширины запрещенной зоны. Так как в технологии целесообразнее иметь дело с более легкоплавкими веществами, то стремятся получить вещество, обладающее одновременно достаточно большой шириной запрещенной зоны и возможно низкой температурой плавления. К сожалению, в ряду однотипных веществ, например типа А , о которых шла речь выше, большая ширина запрещенной зоны связана с высокой температурой плавления. [c.108]

Многие физические свойства простых веществ и однотипных соединений элементов тоже изменяются периодически (температура плавления, кипения, теплота образования, плотность, кристаллическая структура, грамм-атомный объем и т. д.). Однако эти свойства зависят не только от строения электронной оболочки атомов и далеко не всегда ясны причины, их определяющие. В этих случаях самая сложность макроскопических проявлений специфичности вещества, накла-дываясь на принципиальную периодичность свойств составляющих его атомов, затемняет основной смысл периодического закона и закрывает от нашего взора важные его детали 1101, стр. 23]. [c.82]

О прочности кристаллов проще всего МОЖНО судить по их механическим и термическим свойствам. Чем прочнее кристалл, тем больше его твердость и тем выше его температура плавления. Если изучать изменение твердости с изменением состава в ряду однотипных веществ и сопоставлять полученные данные с соответствующими значениями для температур плавления, то заметим параллелизм в изменении этих свойств. По этой причине некоторые из механических и термических свойств удобно рассматривать одновременно. В гетеродесмических соединениях некоторые свойства, например, механическая прочность органических соединений, зависят только от одного (слабейшего) типа связи. Вторым типом связи — гомеополярным — в этом случае можно пренебречь. Оптические свойства органических кристаллов, напротив, будут зависеть от внутримолекулярных сил, а Ван-дер-Ваальсовы силы связи при изучении оптических свойств можно не принимать во внимание. [c.243]

В связи с накоплением данных по термодинамическим характерно кам веществ возрастает роль сравнительных методов расчета, к чи которых относится метод термодинал 1Ического подобия [3.11]. В при нении к теплоте испарения он обобщает правило Трутона АЯкип/7 кип =/(, используя для вычисления К свойства эталона — вещества, однотипного исследуемому. В этом методе требуется минимальная информация о свойствах исследуемого вещества — температура кипения 7 кип, ж. Для эталона необходимо располагать термодинамическими характеристиками при температуре кипения (7 кип, о и АЯкип. о). Эти величины могут быть взяты либо из справочников по термодинамическим свойствам (термохимические данные), либо получены из температурной зависимости давления насыщенного пара (тензометрические данные). Расчетная формула имеет вид [c.64]

Положительная поляризация атомов водорода наблюдается в его многочисленных соединениях, являющихся ковалентными при обычных условиях это газы (НС1, НзЫ), жидкости (НаО, НР, НМОз), твердые вещества (Н3РО4, Н2310з). Свойства этих соединений сильно зависят от природы элемента, с которым непосредственно связан водород. В частности, для соединений, содержащих связи Р—Н, О—Н и N—Н, особо характерна водородная связь. Вследствие этого НР, НаО и НзМ проявляют аномально высокие температуры плавления и кипения по сравнению с однотипными бинарными соединениями водорода, образованными остальными элементами данной группы (рис. 156). Аналогичный ход кривых наблюдается и в величинах теплот испарения этих соединений. [c.292]

Предложен новый метод априорного расчета зависимостей равновесных характеристик адсорбции бинарных смесей веществ от структуры микропористых углеродных адсорбентов, температуры, величин адсорбции компонентов смеси из паровой или жидкой фазы. Метод основан па выводах теории объемного заполнения микропор, стехиометрической теории адсорбции и устааовленных авторами свойствах температурной инвариантности и подобия характеристических кривых взаимного вытеснения компонентов адсорбционных растворов, однотипных по характеру межмолекулярных взаимодействий. [c.157]

В последнее время стали успешно развиваться так называемые бесстандартные методы идентификации, в которых для смеси веществ с однотипной функциональной группой специально подобрана система колонок, обеспечивающая оптимальные условия разделения и позволяющая математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств [8]. Эта зависимость выражается в виде систем линейных или дробно-линейных уравнений, связывающих индекс удерживания с числом углеродных атомов веществ-гомологов. Для различных гомологических рядов найдены также строгие зависимости между индексами удерживания и температурами кипения анализируемых соединений. Совпадение или близость температур кипения, определенных по данным хроматографирования исследуемой смеси на всех рекомендованных колонках, служит критерием правильности идентификации. [c.166]

В виде простых веществ медь, серебро и золото — очень пластичные, вязкие, хорошо тянущиеся в проволоку блестяпще металлы соответственно красного, белого и желтого цветов. Медь и серебро обладают наивысшей среди металлов и теплопроводностью, и электрической проводимостью. Некоторые их физико-химические свойства приведены в табл. 23. Металлы кристаллизуются в однотипной кубической решетке. За счет участия в связях ж- и -электронов температуры плавления меди и золота несколько выше серебра и значительно выше (включая и серебро), чем у щелочных металлов. [c.395]

Дефекты оказывают также влияние и на свойства веществ, содержащих магнитные ионы в качестве основных компонентов, хотя это влияние выражается иначе, чем в рассмотренном до сих пор случае диамагнитных веществ. При достаточно низкой температуре магнитное взаимодействие между ионами в таких веществах создает упорядочение магнитных моментов ионов [90]. Если все магнитные ионы в основном находятся в однотипных местах решетки, то можно выделить две взаимопроникающие подрсшетки, каждая из которых содержит ионы с одним направлением спина, причем направления спинов ионов разных подрешеток противоположны. Так как число спинов в каждой из подрешеток одинаково, то результирующий магнитный момент отсутствует (компенсированный антиферромагнетизм). Имеющиеся вакансии металла также могут быть упорядочены. При преимуществешюм расположении вакансий в одной из подрешеток число спинов в подрешетках становится неравным и возникает результирующий магнитный момент. Это явление, называемое некомпенсированным антиферромагнетизмом, непосредственно связано, таким образом, с числом вакансий. Явления такого типа наблюдались в FeS [91] и а-ЕегОз [92]. [c.179]