Сульфатация

Среди теоретических обоснований процессов, протекающих в свинцовом аккумуляторе, наиболее вероятной является теория двойной сульфатации, согласно которой при разряде активные вещества на обоих электродах превращаются в сульфат свинца. Этот процесс выражается суммарной реакцией [c.62]

Накопление сульфата объясняют также адсорбцией на нем поверхностно-активных веществ, затрудняющих его растворение и участие в зарядном процессе. Образование адсорбционного слоя на сульфате свинца идет постепенно, поэтому хранение разряженного аккумулятора способствует более глубокой сульфатации. [c.69]

Одним из доказательств правильности теории двойной сульфатации служит термодинамический расчет э.д.с. аккумулятора. Чтобы воспользоваться для расчета уравнением [c.63]

Для обеспечения нормальной работы аккумуляторов при составлении электролита следует применять химически чистую аккумуляторную кислоту и дистиллированную воду. Недопустимо применение технической серной кислоты и грунтовой или дождевой воды, стекающий с железных крыш. Эти жидкости содержат примеси железа, меди, хлора и других компонентов, которые вызывают саморазрядку и сульфатацию аккумуляторов. При отсутствии дистиллированной воды можно применять чистую дождевую воду (снег), собранную в керамическую, стеклянную или пластмассовую посуду. [c.167]

На установку поступает отходящий газ из конденсатора серы 11-ой каталитической ступени лроцесса производства элементной серы с содержанием сероводорода от 0,3 до 3% об. с температурой 150°С и давлением 1,5 атм. Для обеспечения постоянной концентрации сероводорода при минимальном содержании в отходящем газе диоксида серы, процесс производства элементной серы ведут с недостатком воздуха на термической ступени [62]. Недостаток кислорода в реагирующем газе приводит к снижению содержания диоксида серы в отходящем газе и благоприятно сказывается на режиме работы катализатора (снижается его сульфатация) [63]. [c.192]

Теория двойной сульфатации [c.62]

Экспериментально изучена кинетика сульфатации образцов оксида алюминия, используемых в качестве катализатора в реакции Клауса, и определена количественная корреляция между сульфатацией и удельной поверхностью и содержанием железа в катализаторе. Атомы железа, находящиеся на поверхности структурных ячеек Y-Al O (тип - шпинель) и доступные действию окислителей и восстановителей, могут изменять свою валентность, т.е. могут служить донорами или акцепторами электронов, не образуя при этом отдельной фазы, а оставаясь в структуре шпинели. На основании этого предложен механизм процесса сульфатации [7]. [c.155]

Залитые электролитом аккумуляторы хранят только в заряженном состоянии (во избежание сульфатации). [c.99]

Избыток кислорода нарушает стехиометрическое соотношение HjS SO2 = 2 1 кроме того, способствует образованию сернистого ангидрида SO3, который дезактивирует катализатор, образуя А12(804)з, т.е. происходит сульфатация катализатора. [c.96]

Эффективность работы установок Клауса сильно зависит от используемого катализатора, т.е. от его активности, устойчивости к сульфатации и способности ускорять реакции гидролиза OS и Sj. Важным показателем является механическая прочность, так как наличие пыли увеличивает гидравлическое сопротивление реактора и снижает производительность установки. [c.97]

При использовании чистого оксида алюминия во шикают трудности, связанные с дезактивацией катализатора вследствие сульфатации его поверхности и воздействия влаги. С увеличением влагосОдержания от 5 ДО 35% конверсия сероводорода снижается в 2- [c.65]

Аккумулятор с сульфатированными пластинами обладает большим внутренним сопротивлением и трудно поддается заряду. При длительном хранении аккумулятора, заполненного электролитом, во избежание сульфатации пластин его необходимо регулярно подзаряжать. [c.69]

Сульфатация аккумуляторных пластин. При длительном хранении с электролитом разряженных (полностью или частично) аккумуляторов кристаллы сульфата свинца рекристаллизуются и укрупняются. Кроме того, количество сульфата свинца увеличивается за счет саморазряда. Зарядить аккумулятор с пластинами, покрытыми крупнокристаллическим РЬ504 (засульфатированные), [c.489]

Поскольку серная кислота при разряде расходуется как на положительном, так и на отрицательном электродах, то описанные процессы в аккумуляторах называют теорией двойной сульфатации. Теоретически на 1 А ч получаемого в аккумуляторах количества электричества требуется 3,66 г Н25 04 4,46 г РЬОа й 3,86 г РЬ. [c.355]

Причиной сульфатации является в основном несвоевременная зарядка разряженных аккумуляторов. Если напряжение свинцового аккумулятора стало близким к предельному, т. е. 1,8 в на каждую банку, и зарядка не производится хотя бы в течение одних суток, не говоря уже об опозданиях, исчисляемых днями и неделями, то, безусловно, начнется отложение сульфата. Особенно бурпо образуется сульфат при переполюсовке аккумулятора. [c.407]

Технология приготовления пасты отрицательного электрода, как и сама намазка пластин, аналогичны описанным выше для положительной пластины. Аналогичны и меры предосторожности при работе с пастой. Равномерно пастированные и хорошо уплотненные пластины можно не сушить. После взвешивания нх погружают в бак для пропитки, сульфатации и последующего формирования. [c.216]

Теория двойной сульфатации хорошо подтверждается экспериментами и термодинамическими расчетами. [c.478]

Необратимой сульфатацией активных масс. [c.489]

Для устранения накопления сульфата свинца рекомендуют сменить электролит аккумулятора на дистиллированную воду и заряжать величиной тока в 4 раза меньшей, чем обычная. Заряд прекращают, когда концентрация электролита перестает повышаться. Такой способ лечения дает положительные результаты. если сульфат свинца накопился в результате систематических недо-разрядов батареи или ее длительного хранения с электролитом, В конце срока службы, когда появляются внутренние замыкания, снять сульфатацию обычно не удается. [c.495]

Дерягин Б. В., Ку саков М. М. Экспериментальное исследование по сульфатации поверхностей в применении к построению математической теории устойчивости лиофильных коллоидов — Изв. АН СССР , серия химическая,. 1937, № 5, с. 1120—1149. [c.193]

Сульфатация пластин проявляется в образовании на электродах плотной белой корки сульфата — аккумулятор не принимает заряд. Причиной является рекристаллизация сульфата свинца при хранении аккумулятора в разряженном состоянии. В связи с этим аккумулятор не рекомендуют хранить в разряженном состоянии периодически его необходимо подзаряжать. [c.89]

Однако не следует увлекаться байпасированием большого объёма газа. Чем больше количество байпасированного газа, тем выше температура в конверторе (рис. 5.8), что приводит к увеличению количества оксидов азота - и трехоксида серы в продуктах сгорания. Последняя при гидролизе образует серную кислоту, которая снижает активность катализатора за счет его сульфатации. Количество оксида азота и ЗОз в газах особенно увеличивается при температурах свыше 1350 °С. [c.143]

При эксплуатации свинцовых аккумуляторов наблйДйЮТСЯ нежелательные явления, приводящие к уменьшению емкости и ресурса коррозия решеток и оплывание активной массы положительного электрода саморазряд отрицательного электрода сульфатация пластин. [c.87]

Что такое сульфатация катализатора Способы снижения сульфатации. [c.272]

Избыток кислорода в технологическом газе перед вторым конвертором приводит к сульфатации катализатора в результате образования трехокиси серы, которая соединяется с алюминием, входящим в состав катализатора. Сульфаты снижают активность катализатора. Сульфатация - обратимый процесс, она возрастает с повышением кислорода, понижением концентрации сероводорода и снижением температуры. [c.348]

Токообразующие процессы, лежащие в основе уравнения (9.18), отвечают теории двойной сульфатации Гладстона и Трайба. По этой [c.202]

Наряду с указанными причинами снижения активности катализаторов в реакции Клауса, большую роль играет также так называемая сульфатация оксида алюминия и хемосорбция SOj, Особенно значительно сульфатация снижает активность алюмооксидных катализаторов в низкотемпературных процессах, используемых для проведения реакции при температурах ниже точки росы серы (Сульфрен, СВА, Максисгшф) [7]. [c.155]

Таким образом, при всех достоинствах у-А1зОз как носителя катализатора для процесса Клауса, как катализатор этого процесса он имеет существенный недостаток - резкое снижение активности в процессе эксплуатации за счет вышеперечисленных причин -сульфатация, гидратирование поверхности, термическая деструкция. [c.156]

В последнее время просматривается перспектива развития разработки катализаторов на основе анатазной формы диоксида титана (Т ). Катализаторы на основе диоксида титана обладают очень высокой устойчивостью к сульфатации, а также высокой активностью в реакции гидролиза С08 и даже в присутствии кислорода. [c.156]

А нельзя ли совместить высокую прочность и высокую удельную поверхность алюмооксидного катализатора и высокую химическую активность и стойкость к сульфатации титаноксидного катализатора [c.156]

Необратимая сульфатация пластин при нормальном уходе за аккумулятором наступает редко. Как правило, она сопутствует появившемуся короткому замыканию, когда трудно зарядить аккумулятор, и у него создается повышенный саморазряд. Необратимая сульфатация может появиться также при очень длительном хранении аккумулятора с электролитом без подзаряда или в разряженном состоянии. Заключается необратимая сульфатация в том, что РЬ504 покрывает активную массу толстым слоем в виде крупных кристаллов. При заряде они медленно растворяются в электролите, у поверхности активной массы не хватает ионов свинца для заряда, начинает выделяться газ. Рекомендуют в этом случае заливать аккумулятор водой для увеличения растворимости РЬ804 и заряд вести током малой плотности. Однако эти меры могут помочь только после устранения короткого замыкания, если оно имело место. [c.366]

Катализатор загружают в реактор двумя слоями первый слой - катализатор АМ (7-А120з, пропитанный сульфатом железа с целью защиты основного катализатора от кислорода во избежание его сульфатации) и второй слой - основной катализатор СК-4-6 (активированный 7-А12О3). [c.114]

Сульфатация пластин. При систематическом недозаряде и хранении аккумулятора в разряженном состоянии в нем возможен нежелательный процесс сульфатации пластин. Последняя выражается в постепенном превращении мелких реакционноспособных кристаллов сульфата свинца в крупнокристаллический сульфат, образующий на поверхности корку, плохо проницаемую для электролита. Такая перекристаллизация происходит за счет изменения энергии Гиббса кристаллов, которая снижается при укрупнении кристаллов. [c.69]

При заряде аккумулятора этот процесс протекает справа налево. ЭДС свинцового аккумулятора достигает 2,1 В. Это одно из наиболее высоких значений ЭДС для водных растворов. Основные недостатки свинцового аккумулятора — малая удельная емкость (на единицу массы) и сравнительно небольшой срок службы главным образом из-за постепенной сульфатации электродов (неполного превращения РЬ504 в РЬ и РЬОг при заряде аккумулятора). Значительное распространение имеют также щелочные —же- [c.261]

Уравнение токообразующего процесса лежит в основе теории двойной сульфатации, согласно которой именно сульфат свинца является продуктом разрядной реакции на обоих электродах. Имеются следующие подтверждения этой теории фазовый анализ начальных и конечных продуктов, содержащихся в активных массах точные измерения изменений концентрации Н2504 при разряде и при заряде соответствие между собой экспериментальных и расчетных значений ЭДС соответствие экспериментального значения температурного коэффициента ЭДС дЕ 1дТ) р и рассчитанного на основании термодинамических данных. [c.86]

В до X— при 80°С в смеси 14% Н2504, 457о сульфата аммония, 8% органических кислот и остальное вода для химически чистого предварительно сульфатированного свинца Укп = 0,01 мм/год, а без предварительной сульфатации Укп - - 0,20 мм/год. [c.401]

В отличие от известного процесса Суперклауса фирмы omprimo , основанного на базе процесса Клауса с модификацией системы управления, воздух на окисление подается непосредственно в топку -подогреватель ТП-3, что позволяет обеспечить полное сгорание топливного газа и снизить риск закоксовывания катализатора. Количество подавамого воздуха корректируется в зависимости от содержания сероводорода в газах из конденсатора серы второй ступени. В отличие от стандартного процесса Клауса, который ведется при стехиометрическом соотношении H2S и SO2 (2 1), на первой и второй каталитических ступенях процесс ведется с избытком сероводорода. Избыток сероводорода позволяет добиться полной конверсии SO2 в серу на каталитических ступенях Клауса и снизить до минимума содержание последнего в газах, направляемых на третью каталитическую ступень. Кроме того, в избытке сероводорода гидролизуются сернистые соединения углерода ( S2 и OS), которые, образуются на термической ступени, если в кислом газе присутствуют углеводороды, а также значительно снижается сульфатация катализатора реакции Клауса. [c.19]

Фирмой Компримо в сотрудничестве с другими предприятиями разработан процесс — Суперклаус. В новом процессе модифицирована система управления и введена стадия прямого селективного окисления НзЗ, отходящего с конечного конвертора, до серы в присутствии специального катализатора. Степень извлечения серы достигает 99-99,5%. К основным преимуществам процесса Суперклаус следует отнести также отсутствие сточных вод, увеличение продолжительности активности и срока службы катализаторов в результате предотвращения сульфатации при работе в среде, обогащенной Нз5. [c.257]

Сульфатация пластин заключается в отложении на их поверхности сернокислого натрия, плохо проводящего ток. Сульфат нмеет вид светло-серого пятна, сильно напоминающего плесень, но постепенно разрастающегося и охватывающего все большую поверхность (рис. 303). Непосредственно заметить это можно лишь в аккумуляторах, имеющих стеклянные сосуды. Обычным ириз 1аком образования сульфата является уменьшение емкости аккумулятора, становящееся с течением времени все более и бо- [c.406]