Диспропорционирование пропилена

Наибольшее техническое значение имеет диспропорционирование пропилена с образованием этилена и н-бутена, преимущественно одного из бутенов-2. Однако, если катализатор активирует миграцию двойной связи, продуктом может стать и бутен-1. В табл. 49 приведены значения АН°, Кы, х для диспропорционирования пропилена с образованием этилена и различных м-бу- [c.219]

Для различных простых реакций диспропорционирования пропилена конверсии даже при 1000 К не превышают 42%. При низких температурах термодинамически наиболее вероятно образование бутена-2,транс, затем бутена-2, ыс и бутена-1 при высоких температурах различные н-бутены образуются с примерно одинаковой вероятностью. Нужно, однако, иметь в виду, что если в реальном процессе образуются несколько изомерных н-бутенов (сложная реакция диспропорционирования), то конверсия сырья будет несколько выше, чем приведенная в табл. 49. Так, если из пропилена А образуются этилен В и три и-бутена А,, Аг, Аз, т. е. реакция протекает по схеме [c.220]

Например, для диспропорционирования пропилена прж 300 К в соответствии с данными табл. 49 имеем Кы, =0,033 . ( 2 =0,104,/Сл/3=0,0034 и [c.221]

Из приведенных в табл. 49 данных следует, что наиболее-ощутимый рост конверсии наблюдается при повышении температуры до 700 К, поэтому дальнейшее повышение температуры менее эффективно по термодинамическим соображениям. Но< при реализации реакций диспропорционирования наиболее существенными оказываются кинетические данные. Поэтому во=г избежание протекания нежелательных побочных реакций крекинга и для обеспечения высокой селективности промышленный процесс диспропорционирования пропилена (так называемый триолефин-процесс) проводят при относительно невысоких (60—250°С) температурах и высоких объемных скоростях подачи (15—150 ч ) сырья, что позволяет получать продукты диспропорционирования с селективностью выше 90%. [c.221]

Практическое значение этот процесс имеет главным образом для диспропорционирования пропилена в этилен и н-бутилен [c.58]

Полученные н-бутилен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50—55%. [c.58]

Рис. 13.7. Схема диспропорционирования пропилена в газовой фазе

Планом развития СССР на 19761—1980 гг. предусматривается также организация производства бутадиена димеризацией этилена и диспропорционированием пропилена (в бутилен и этилен). Разработан способ окислительного одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен, позволяющий снизить себестоимость бутадиена примерно на 40% по сравнению с двухстадийным процессом. [c.184]

Диспропорционирование — обратимая реакция с незначительным эндотермическим эффектом (не более 4,18 кДж/моль). Основная реакция сопровождается побочной реакцией изомеризации по двойной связи. Кроме того, образуюш,иеся продукты в свою очередь также диспропорционируют, в результате получается смесь олефинов. Так, при диспропорционировании пропилена возможны следующие реакции [c.59]

На стр. 61 приведена принципиальная схема крупнотоннажного производства бутадиена-1,3 при установке пиролиза бензина мощностью по этилену 450 тыс. т в год. Как показали расчеты, при организации такого комплексного производства бутадиена на базе установки пиролиза указанной мощности можно получить примерно 570 тыс. т в год бутадиена. Это достигается а) вовлечением в диме-ризацию этилена, образующегося как при пиролизе, так и при диспропорционировании пропилена б) вовлечением в окислительное дегидрирование бутиленов, образующихся при пиролизе, димеризации этилена и диспропорционировании пропилена и в) использованием бутадиена, выделяемого из пиролизной фракции С4. [c.60]

Перспективными способами получения бутадиена являются также димеризации этилена, диспропорционирование пропилена (в бутилен и этилен), одностадийное окислительное дегидрирование бутана. [c.272]

Практическое значение этот процесс имеет главным образом для диспропорционирования пропилена в этилен и н-бутен и смеси пропилена и изобутена в этилен и 2-метилбутен-2 [c.57]

Диспропорционирование пропилена реализовано в промышленности (процесс Триолефин ), но не получило большого развития. [c.57]

Рис. 6.5. Хроматограмма продуктов диспропорционирования пропилена

Получение этилена диспропорционированием пропилена [c.56]

Перспективными способами получения бутадиена являются также димеризация этилена, диспропорционирование пропилена 256 [c.256]

Рис. III.12. Поточная схема получения бутадиена-1,3 из бензина при комбинировании пиролиза бензина, димеризации этилена и диспропорционирования пропилена.

Из других способов получения бутадиена представляют интерес и могут иметь промышленное значение методы димеризации этилена [17] и диспропорционирования пропилена, полученных пиролизом углеводородного сырья. Общая блок-схема крупной этиленовой установки с максимальным получением бутадиена-1,3 приведена на рис. III.12. [c.154]

I — реактор диспропорционирования пропилена и бутенов 2 — реактор диспропорционирования олефинов Се—Се с этиленом 3 — ректификационная колонна [c.162]

Некаталитическая реакция диспропорционирования пропилена в этилен и бутилены при 725 °С наблюдалась еще в 1931 г. [12]. Столь высокая температура обусловлена тем, что этот процесс является запрещенным по известному правилу орбитальной симметрии Вудварда—Гофмана. [c.112]

Наиболее активные твердые катализаторы диспропорционирования пропилена перечислены в табл. 29. Самая высокая температура реакции (400—500 °С) требуется для вольфрамовых и кремне-молибденового катализаторов [13, 17]. Алюмо-кобальт-мо-либденовый [1] и хромо-молибденовый [16] катализаторы работают при температурах до 200 °С. Алюмо-рениевый катализатор [18] обнаруживает высокую активность уже при комнатной температуре. Активность катализаторов по мере их работы понижается вследствие отложения на поверхности полимеров и кокса, но может быть восстановлена пропусканием через катализатор воздуха при 500—600 °С., [c.113]

Таблица 29. Твердые катализаторы диспропорционирования пропилена

После обработки обычных окисных катализаторов диспропорционирования алюминийорганическими восстановителями оказывается возможным проводить процесс при значительно более низкой температуре [41, 42]. Например, диспропорционирование пропилена, протекающее на алюмо-молибденовом катализаторе в газовой фазе при 150°С, после обработки катализатора алюминийалкилами можно проводить в жидкой фазе при температуре не выше 80 °С [42]. Это подтверждает важность способа и условий восстановления соединения переходного металла, от чего зависит концентрация образующихся на поверхности активных центров. [c.115]

При осуществлении диспропорционирования пропилена в промышленных условиях [16, 17] выгодно соединить установку триолефинового метода с нефтепиролизной установкой. В этом случае выход этилена при низкотемпературном крекинге должен повыситься на 57%, при среднетемпературном крекинге — на 40%, а при высокотемпературном — на 28%. При такой комбинации пиролизной и три-олефиновой установок (мощность 100 ООО т/год) цена на этилен снизилась бы с 12,4 до 5,3 пфеннигов за 1 кг. [c.327]

Первым промышленным производством с применением реакции диспропорционирования была построенная в США в 1966 г. установка для получения этилена и бутенов из пропилена. Процесс осуществлен в газовой фазе. Конечные продукть характеризуются высоким качеством. Схема процесса диспропорционирования пропилена представлена на рис. 13.7. [c.441]

Полученные н-бутен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен-1,3 и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50— 55%. Реакции диспропорционирования протекают в присутствии многочисленных гомогенных и гетерогенных катализаторов, из которых лучшими являются оксиды молибдена и вольфрама, нанесенные на AI2O3 или S102. Высокая активность катализаторов достигается при 150—400 °С, причем для повышения производительности реакцию осуществляют при давлении 1—4 МПа. Процесс проводят в адиабатическом реакторе со сплошным слоем катализатора, который периодически регенерируют, выжигая кокс воздухом при 500 °С. Кроме целевой реакции побочно протекают изомеризация и расщепление олефинов, а также диспропорционирование с участием образующихся продуктов. Однако селективность достигается высокая— 95—97 % при степени конверсии пропилена 40—45%. Реакционные газы разделяют ректификацией под давлением, возвращая непревращенный пропилен на реакцию. [c.57]

Некаталитическая реакция диспропорционирования пропилена в этилен и бутилен при 725°С была открыта еще в 1931 г. Реакция каталитического диспропорционирования олефинов (ее также называют метатезис , дисмутация . переалкилидени-рование ) впервые была описана в 1964 г. Эта реакция является обратимой и заключается в превращении двух молекул исходного олефина в эквимолярную смесь других олефинов — более высокой и более низкой молекулярной массы. Например, в случае гексена-1 реакция может быть представлена схемой [c.61]

РАСЧЕТ И ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИЙ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ПРОПИЛЕНА И ЭТЕНОЛИЗА БУТЕНА-2 [c.39]

Константы равновесия реакцни диспропорционировання пропилена и равновесные степени превращения пропилена при различных температурах [c.41]

Экспериментальное исследование равновесия реакции диспропорционировання пропилена [c.43]

Диспропорционированне пропилена под давлением изучали иа лабораторной установке в стальном трубчатом реакторе емкостью 260 мл, рассчитанном иа давление 100 атм, снабженном термостатирующей рубашкой, манометром и термопарой. Диспро-порционировамие пропилена и этеиолиз бутенов при нормальном давлении изучали на лабораторной каталитической установке в кварцевом реакторе (т,рубка диаметром 18 мм и высотой 200 мм) с электрообогревом. [c.44]

Рассчитаны константы равновесия и равновесные составы продуктов реакций диспропорционировання пропилена и этенолиза бутена-2 при различных температурах, давлениях и молярных отношениях реагентов. [c.44]

Непредельные углеводороды С4 образуются в качестве побочных продуктов крекинга нефтяных фракций. Определенное значение имеет процесс диспропорционирования пропилена, в результате которого помимо я-бутенов получается также этилен. При использовании в качестве катализатора Соб—Л4оОз/АЬОз процесс протекает при 120—210 °С и давлении 2,5— 3,0 МПа. С катализатором ЕезО реакция происходит при значительно более низких температурах. Изобутен получают дегидрированием изобутана в псевдоожиженном слое катализатора. Другим вариантом предусматривается жидкофазное окисление изобутана до гидропероксида, которым эпоксидируется пропилен с образованием оксида пропилена. Получающийся при Этом триметилкарбинол дегидратируют, в результате чего образуется изобутен. Бутен-1 может быть получен димеризацией этилена в жидкой фазе на титаясодержащем катализаторе. [c.172]

Значительный интерес представляет способ совместного диспропорционирования пропилена и бутиленов с целью получения изоамиленов для последующего их дегидрирования в изопрен [2]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология