Димеризация получение

В последние годы большое внимание уделяется изучению электрохимических процессов, которые проходят с участием одного электрона и сопровождаются димеризацией образующихся радикалов. Примером такой восстановительной димеризации на" электроде является получение пинакона из ацетона [c.634]

При получении изопропилбензола на макропористых полимерах наряду с основной реакцией имеет место димеризация пропилена, а при получении трег-бутилбензола наблюдается олигомеризация олефина. При синтезе высших алкилбензолов скорость алкилирования падает с увеличением цепи олефина. [c.26]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

При отсутствии таких данных можно действовать в обратном направлении и сопоставить константу димеризации, полученную на основании кинетических измерений, со значениями, найденными другими методами. Для иллюстрации возможностей кинетики пойдем по последнему пути. [c.122]

Фактически скорости реакции обоих изомеров равны [7]. Быть может, наиболее известным примером участия олефинов с несколькими разветвлениями в реакциях оксосинтеза является реакция с диизобутиленом, смесью 2,4,4-триметилпентена-1 и 2,4,4-триметилпентена-2, полученной димеризацией изобутилена. Эта смесь в реакции оксосинтеза дает предположительно только один нродукт [c.295]

Димеризация (полученных, например, по способу 3) а-олефинов с образованием 1,1-дизамещенных этиленов, из которых затем ио реакциям 1 и 2 получаются алюминиевые соединения типа КК СЛК Лза]. [c.149]

Инициирование при помощи азонитрила напоминает инициирование перекисью бензоила, но в этом случае гомолитический распад инициатора протекает как согласованный процесс с одновременным разрывом двух связей С — N и выделением молекулы азота. Основной причиной пониженного значения / является внутриклеточная димеризация полученных радикалов в стабильные соединения [c.96]

Для димеризации пропилена можно применить также каолин [90] или двуокись кремния — окись алюминия [91—92] типа цеолита. Для получения максимальных количеств димеров необходимо [c.226]

Сложный характер смесей димеров в этих двух случаях показывает с достаточной убедительностью, что полимеризация не может рассматриваться как препаративны метод. Правда, димеризация циклопента-диена применялась для получения чистого диена, поскольку димер легко можно деполимеризовать с образованием исходного мономера. Чистый изобутилен также можно легко получить при деполимеризации триизобутилена. [c.426]

При реакции изобутана с октеном, полученным димеризацией изобутилена или сополимеризацией его с н-бутиленом, образовались продукты, аналогичные тем, какие были получены при алкилировании изобутана бутиленом в присутствии серной кислоты [6]. Так, реакция изобутана с сополимером (состоящим в основном из 2,2,4-, 2,2,3- и [c.327]

Решение справедливо для величин (4К°рр/р°) + 1, превышающих единицу. Чтобы проиллюстрировать связь величин К°рр/р° и X для димеризации олефинов, приведем некоторые результаты расчетов по полученному уравнению [c.247]

И проводить димеризацию селективно, например, с получением только а-олефинов или только изоолефинов. [c.248]

Димеризация бутадиена с металлическим натрием с получением двухфункциональных кислот и первичных спиртов [c.33]

Технология получения 2-этил-1-гексанола применительно к нафтенатио-испарительной схеме оксопроцесса (см. гл. 8) разработана в Советском Союзе. Известно, что после стадии окислительной декобальтизации карбонилы кобальта переходят в соли нафтеновых кислот, которые являются эффективным катализатором реакции альдольной конденсации. Таким образом, создаются благоприятные условия для димеризации альдегидов непосредственно на кобальтовых солях нафтеновых кислот. Реакцию проводят в кубе ректификационной колонны, на которой одновременно отгоняют азеотроп изомасляного альдегида с водой, чтобы исключить возможность образования в ходе конденсации больших количеств 4-метил-2-этил-2-пентенала. [c.330]

Газовая смесь, полученная в процессе димеризации ацетилена, состоит иэ непрореагировавшего ацетилена, винилацетилена, дивинилацетилена, ацетальдегида, метилвинилкетона, винилхлорида, азота, кислорода, паров абсорбента, водяных паров, содержащих хлористый водород, и др. Непрореагировавший ацетилен, выделенный при разделении газовой смеси, возвращают снова в цикл димеризации. [c.417]

Имеются основания полагать, что изомеризация и димеризация олефина происходят в кислотной фазе, а алкилирование — в углеводородной. При низкой степени эмульгирования углеводорода, т. е. если размер его капелек велик, наблюдается торможение процесса, обусловленное плохим массопереносом, и замедляются реакции изомеризации и димеризации. Полученный при этом алкилат содержит значительное количество остатка ( Сэ), образование которого, по-видимому, связано с реакциями вторичного алкилирования. Например, молекулы изобутилена алкилируют изооктилкарбониевые ионы, а возникающие в результате додецил-карбониевые ионы могут затем вступать в реакцию переноса водорода или подвергаться расщеплению. При условиях, обеспечивающих высокую диспергируемость реагирующих углеводородов (мелкие капельки с высокоразвитой поверхностью), в продуктах алкилирования повышается содержание желаемых триметилпента- [c.49]

Такое строение комплекса подтверждается величинами констант устойчивости комплекса бериллия с метилфосфоновой кислотой, а также и значением константы димеризации, полученным нами ранее потенциометрическим методом [1]. [c.297]

Для облегчения транспортирования и хранения получаемый иклопентадиен подвергается повторной димеризации. Полученный результате повторной димеризации продукт, содержащий 95— 6 вес. % димера, имеет следующую характеристику [c.147]

Димеризацию полученного изопрена проводили в присутствии катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и тетрахлорида титана, при мольном соотношении Al Ti = 2 (60°С, 34). Полученная смесь димеров изопрена имела следующий состав [% (масс.)] 2,6-диметил-1,3,6-октатриен — 60 2,7-ди-метил-1,3,6-октатриен— 10 1 и 2,4-диметил-4-этенил-1-цикло-гексен — 30, была использована для сополимеризации. [c.108]

Возможно также получение и-ксилола из диизобутепа (см. стр. 64). Полученная димеризацией смесь, состоящая из 80% 2,4,4-триметилпептепа-1 и 20% 2,4,4-трпметилпентана-2 в присутствии водорода проходит над катализатором, состоящим из смеси окиси хрома и окиси алюминия активированной окисью церия при 500°. При частичном превращении образуется ароматическая фракция g, состоящая из 97% и-ксилола и небольших количеств о-и Л -КСИЛОЛОВ [16]. [c.111]

В последнее время описаны методы получения нитрила адипино-вой кислоты восстановительной димеризацией, например, злектро-лптическим путем. Он является исходным материалом обоих компонентов найлона 6,6 — гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Полиакриламид, получаемый гидролизом полиакрилонитрила, применяется как средство для очистки воды и сточных вод, для обогащения урановых минералов. [c.135]

Баас с сотрудниками [5с] тщательно исследовал эту реакцию и в полупромышленном масштабе. На рис. 60 схематически изображена аппаратура, в которой при пиролизе 2-метилпентена-1 (получен димеризацией пропилена под действием АШ3 степень чистоты 98,9%), 2-метилпентена-2 (получен изомеризацией 2 метилпенте-на-1 степень чистоты >98,5%) и З-метилпентена-2 (получен дегидрированием З-метилпентанола-3) они получили различные количества изопрена (табл. 23). [c.233]

Комбинирование процессов димеризации пропилена и соди-меризации этилена и пропилена с целью получения разветвленных олефинов позволит эффективно использовать побочные продукты реакции, уменьшить расходы сырья и реагентов (рис. 57). [c.161]

Технологический процесс получения винилацетилена методом димеризации ацетилена делится на следующие основные стадии а) приготовление и регенерация катализатора б) компримирова--ние возвратного ацетилена в) димеризацня ацетилена г) охлаждение и осушка реакционного газа д) адсорбция е) предвари-тельнбе газовыделение и десорбция ж) ректификация, отмывка и осушка, моновинилацетилена з) получение ацетальдегида [c.62]

Термическая димеризация изобутилена. При полимеризации изобути-леыа при температуре 370—460° С и давлении 36—ЗбОат, выходы 1,1-3-триметилциклопентана преобладают над выходами октилена [36]. На долю первого приходится около 46% от всего жидкого продукта, полученного в результате полимеризации бутилена при температуре 400° С и давлении 36 ат. Образование циклического димера происходит в результате цепной реакции, инициируемой свободными радикалами, образующимися при термическом разложении изобутилена или любым другим способом [c.225]

Образование изобутана (18,8 вес.% от превращенного этилена) вместе со смесью других парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов в результате полимеризации этилена при температуре 330° С в присутствии 90%-ной фосфорной кислоты может быть объяснено по этому же механизму [27]. Катион н-бутила, полученный в результате димеризации этилена, изомеризуется до катиона трет-бушлй, который способен отнимать гидридный ион от другой молекулы, например. [c.226]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

При алкилировании изобутана октеном, полученным димеризацией бутена-2 в присутствии твердого фосфорнокислого катализатора, был получен алкилат, кривая разгонки которого аналогична кривой разгонки продукта, полученного из содимера или тримера, но который характеризовался более низким октановым числом (88 вместо 93 для фракции авиационного бензина) [29]. Отмечается образование диметилгексана по реакции переноса водорода. [c.328]

Перфторпропилвиниловый эфир синтезируется сравнительно легко пиролизом фторангидридов, полученных при димеризации окиси гексафторпропилена. [c.509]

Это отличие объясняется рядом факторов. Во-первых, дешевле и легче использовать для генерации дихлоркарбена огромный избыток хлороформа и гидроксида натрия. Во-вторых, в отличие от других методов получения ССЬ в МФК-реакции он образуется обратимо и разлагается постепенно. Таким образом, нежелательные побочные реакции (атака на растворитель или исходный реагент, димеризация, полимеризаци) не прояв- [c.290]

Первые термодинамические расчеты [36, 47, 48] были посвящены выявлению термодинамическо й вероятности осуществления димеризации олефинов при различных температурах. Было установлено, что при температурах до приблизительно 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера значительны, но при более высоких температурах быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера эти константы уменьшаются — при переходе от этилена к пентену-1, а далее остаются постоянными. Рис. 19 демонстрирует -изменение величины АС° полимеризации с температурой, в табл. 60 и 61 приведены А0° и константы равновесия димеризации -олефинов в а-олефины в зависимости от температуры. [c.246]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Опытно-промышленную проверку получил процесс димеризации -бутиленов октол, разработанный совместно фирмами иОР и HulsAG (ФРГ) для получения пластификаторов. [c.177]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутилен (за счет димеризации этилена) и ацет-альдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается вы- [c.451]

Радиометрический анализ высококипящих продуктов, полученных при перегонке катализатов, показал, что если при изомеризации 2-этилиндана удельная радиоактивность смолистых остатков соответствует удельной радиоактивности исходного углеводорода, то в случае 1-этилиндана она уменьшается на 35%. Очевидно, что при расширении кольца 2-этилиндана образуется, главным образом, 2-метилтетралин с положительным зарядом при третьем углеродном атоме. Существование такого катиона сопровождается интенсивной димеризацией, что объясняет сохранение радиоактивности. Для 1-этилиндана положительный заряд промежуточного тетралил-катиона экранирован метильной группой. Это способствует протеканию реакции алкилирования бензола, следствием которой является уменьшение радиоактивности на 7з за счет разбавления бензолом. [c.169]

Под олигомеризацией олефинов (алкенов) понимают обычно вырожденную (ограниченную) полимеризацию их с получением сравнительно низкомолекулярных жидких продуктов. Реакции димеризации, содимеризации и тримеризацин олефинов являются частными случаями олигомеризации. [c.319]

Селективное получение индивидуальных разветвленных а-олефинов может быть достигнуто при димеризации и содимеризации низкомолекулярных алкенов в присутствии щелочнометаллических катализаторов на носителях. В отличие от алюмоорганических систем эти катализаторы позволяют вовлечь в реакцию более устойчивые термодинамически р-олефины (2-алкены), которые преобладают в продуктах нефтепереработки. [c.323]

Разработан и реализован на опытно-промышленной установке Французского института нефти процесс Dimersol — димеризации пропилена и его содимеризации с бутенами с получением гексенов и гептенов, используемых в качестве моторного топлива и сырья в производстве высших спиртов (методом оксосинтеза). Процесс осуществляют при температурах 20—30 °С и невысоком давлении на катализаторе, содержащем растворимые комплексы никеля. В качестве сырья этого процесса можно использовать фракции Сз и С установок каталитического крекинга или пиролиза, в то время как в описанных выше процессах могут быть использованы олефины только полимеризационной чистоты. В этом процессе можно получить смесь изогексиленов с селективностью выше 85% (в отличие от фосфорнокислотной олигомеризации пропилена), но синтезировать индивидуальные а-олефины невозможно. [c.328]

Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология