Неомыляемые

Рис. 90. Принципиальная схема процесса экстракции неомыляемых 2 по германскому патенту 538 374.

Простейший метод разделения продуктов реакции заключается в обработке оксидата-сырца щелочью (омыление) и в разделении его-на омыляемые и неомыляемые. [c.457]

Кислотное число. . Число омыления. . Гидроксильное число Карбонильное Неомыляемых. . . . [c.165]

Не перегоняющиеся дикарбоновые окси- и кетокислоты и неомыляемые [c.164]

Неомыляемые 2 . Отделение неомыляемых 2 экстракцией производят в аппаратах непрерывного действия, в которые противотоком к мыльному спиртовому рас-т во ру подают бензин (температура кипения 70—100° или 80—140°). Количество бензина составляет 200— 300% объеми. от мыльного раствора. [c.458]

Этот оксидат перед дальнейшей переработкой надо промыть водой, чтобы удалить низкомолекулярные кислые соединения. Если этого не сделать, то после обработки оксидата щелочью в мылах будут присутствовать натриевые соли низкомолекулярных кислот, которые плавятся относительно высоко, и при последующей переработке будут ухудшать титр расплавленного мыла. Особенно хороший титр получают, если неомыляемые удаляют отгонкой (см. стр. 459). [c.456]

Существуют две возможности отделения как неомыляемых 1 , так и неомыляемых 2 [c.457]

Неомыляемые 1 . Смесь после обработки щелочью выгружают из автоклава через холодильник в емкость с мешалкой, добавляют туда 100 частей приблизительно 45%-ного этилового спирта, хорошо перемешивают и выдерживают 20—30 мин. при 50°. Можно для этой цели применять такое же количество 20%-ного пропилового спирта. Кислоты растворяются в разбавленном спирте, а неомыляемые 1 выделяются в иде верхнего маслянистого слоя. Перегонкой с водным паром последние освобождаются от незначительных примесей спирта, после чего возвращаются на окисление. [c.457]

Рис. 91. Принципиальная схема разделения мыла и неомыляемых по британскому патенту 490785.

Неомыляемые 2 . Помимо экстрагирования, неомыляемые 2 можно отделить перегонкой с перегретым водяным паром [74], что и осуществляют на практике. Для этого мыльный раствор пропускают предварительно через фильтр и разбавляют водой до получения 35%-ного раствора. Этот раствор подают компрессором в трубчатую печь высокого давления, где его нагревают в течение 0,5— [c.459]

Давление над жидкостью, достигающее 130 ат, снижают до нормального на две ступени. Охлаждающийся при этом продукт через очень короткое время снова нагревают до 320°. Вода бурно испаряется и увлекает за собой примеси неомыляемых , которые находятся большей частью э паровой ф-азе, в то время ка-к мыла остаются в виде расплава. На рис. 91 показана принципиальная схема такой установки [75]. [c.459]

В емкостях 1 и 2 содержатся щелочь и соответственно продукты окисления. В реакторе с мешалкой 3 омыляют и отделяют неомыляемые Ь>. Мыльный раствор фильтруют через фильтр 5, а по трубе 4 отбирают неомыляемые 1 после того, как будет спущен весь мыльный раствор. [c.459]

Отделение неомыляемых 1 , и неомыляемых 2 исключительно физическими методами без предварительного омыления технически не выполнимо. Обогащение продуктов окисления можно произвести, если оксидат-сырец подвергнуть процессу выпотевания . Экстракция селективными растворителями приводит лишь к обогащению, но не к точному разделению. [c.460]

Кислотное число. . . . Число омыления. . . . Гидроксильное число. . Карбонильное, . . . Неомыляемые . . . . Фракционный состав, % С4. ........ [c.471]

Перегнавшиеся при этом кислоты, которые содержат значительное количество неомыляемых , передают опять на окисление. Остаток в кубе о.чень похож на стеариновый пек. Если при перегонке содержимое куба нагревалось до слишком высокой температуры, остаток терял текучесть и свойство растворяться в бензоле, а также другие важные качества стеаринового пека. [c.461]

Результаты разгонки кислоты-сырца. Анализ сырца число омыления—245—265 кислотное число — 240—260, неомыляемых <3% [c.462]

Водный конденсат, называемый в технике также конденсаторной водой , образуется при охлаждении в трубчатых холодильниках отхо-.дящих газов процесса окисления парафинов. Получающийся при этом конденсат состоит из двух слоев верхнего, маслянистого, называемого также конденсаторное масло , и нижнего, упомянутого выше водного конденсата. Последний представляет 25—30%-ный раствор легколетучих низкомолекулярных жирных кислот, например муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной, которые удерживают в растворе небольшое количество высших кислот. Вместе с ними присутствуют низкомолекулярные гидролизующиеся вещества, например лактоны, и, наконец, неомыляемые примеси в виде водорастворимых спиртов, альдегидов и кетонов. [c.469]

Однако водный раствор кислот может найти себе и непосредственное практическое применение без дополнительной переработки. Г. С. Петров [91] предлагает использовать раствор кислот для выделения высокомолекулярных кислот из мыльного раствора после удаления неомыляемых . Дополнительные возможности заключаются в использовании конденсаторной воды в кожевенной промышленности как заменителя молочной кислоты для удаления извести для этого водный конденсат предварительно частично нейтрализуют аммиаком [92]. [c.470]

Содержание нейтрального м,асла определяют аналогично тому, К13К неомыляемые лр имеси в жирах и маслах. [c.376]

При употреблении в качестве исходного материала однородных иарафииовых углеводородов можно вычислить по правилу смешения из величины гидролизующегося хлора и неомыляемых веществ соотношение моносульфохлорид дисульфохлорид. Но это действительно только тогда, когда реакции обмена настолько малы, что может быть исключена возможность образования трисульфохлорида. Уже при 50%-ной реакции обмена при сульфохлорировании образуется около 5% трисульфохлорида, считая на моносульфохлорид. Однако, если сульфо-хлорируют смеси парафиновых углеводородов, например мепазин и е 1у подобные, то расчеты являются еще менее точными. [c.377]

Широко применяются отходы нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, например, в качестве пено-гаснтелей — окисленный парафин, мылонафт кальция (смесь нафтеновых кислот, неомыляемых веществ и минеральных солей), крошка бутадиенстирольного каучука (пеногаситель РС) и полиэтилена (пеногаситель ПЭС). [c.185]

Следует рассмотреть еще один исходный материал, а именно первоначально взятое сырье, уже подвергнувшееся частичному окислению, но еще не превратившееся в карбоновые кислоты, поэтому не способное к омылению. Его можно снова окислять, как таковое или в смеси со свежим парафином. Продолжительность окисления неомыляющихся веществ или их смесей со свежим парафином в большинстве случаев меньше, чем одного свежего парафина. [c.448]

Интересно, что эта продолжительность зависит от характера переработки продуктов окисления. Неомыленные веигества, полученные при обработке щелочами оксидат а-сырца прц 100°, требуют при прочих равных условиях почти в 2 раза меньше времени для достижения одной и той же степени превращения, чем свежий парафин. По мере повышения температуры, при которой проводят омыление, это преимущество постепенно теряется, так что при достаточно высокой температуре могут получиться неомыляемые вещества, окисление которых займет больше времени, чем окисление свежего парафина. Это явление можно объяснить неблагоприятным действием продуктов дегидратации, образующихся при высокой температуре. [c.448]

Как это видно из определения чисел омыления, при обоих методах еще остается некоторое количество веществ с эфирными связями и в сырых кислотах и в неомыляемых . Так, например, после получасового нагревания до 50° определенного оксидата-сырца с 157о-ным раствором едкого натра и после отделения неомыляемых и обработки мыла-сырца минеральной кислотой получают жирные кислоты с эфирным числом 58—60, в то время как число омыления неомыляемых равняется 30. Последнее снижается до 10, а эфирное число кислот до 40, если обработку щелочью проводить при 150°. [c.457]

Этот верхний маслянистый слой составляет в среднем 85% от всего количества неомыляемых . Остальные 15% содержатся в мыльном растворе, который вследствие своих поверхностно-активных свойств может гидротроино растворять значительные количества парафина, а также нейтральных кислородных соединений (спирты, кетоны и т. п. . Эта часть неомыляемых получила название неомыляемые 2 . Их безусловно надо удалять, так как эти вещества значительно ухудщают моющее и пепообразующее действия мыла. Нижний слой, спирто-вод- [c.458]

Мыльный раствор стекает непрерывно из емкости 1 в экстрактор 2, представляющий колонну, наполненную насадкой. В нижнюю чз1сть экстрактора поступает бензин, который перемешивается с мыльным раствором и экстрагирует неомыляемые . Бензин стекает непрерывно в испаритель 7, нары его конденсируются в холодильнике 8 и конденсат через сборник 9 поступает в экстрактор 2. Остающиеся в испарителе 7 неомыляемые собираются в аппаратах 10, где отгоняют спирт, поступающий через конденсатор 5 в одну из емкостей 1. Мыльный раствор, освобожденный от неомыляемых , отслаивается от бензина в емкости 3 и попадает в испаритель 4, где от него отгоняют спирт и небольшие примеси бензина, поступающие снова в емкости 1, после конденсации в холодильнике 5. Очищенный мыльный раствор собирают в аппараты 6, где его разлагают минеральной кислотой. Потери спирта составляют 2%, потери бензина—1%. [c.458]

Упорно удерживаемые мыльным раствором неомыляемые 2 состоят в основном из нейтральных кислородных соединений, таких, как альдегиды, спирты и кетоны, поскольку эти соединения хорошо рас-тво )яются в мыльных растворах. Если мыльный раствор, освобожденный от неомыляемых 2 , проэкстрагировать несколько раз бензином, определяя каждый раз гидроксильное число остатка, получающегося при отгонке растворителя, то находят, что после первого экстрагирования гидроксильное число равно 38, песле второго —51, после третьего — 73, после четвертого—101. [c.458]

Последние количества неомыляемых , остающихся еще в мыле при технической экстракции, отличаются очень высокими гидроксильными числами. Для ориентировки можно сообщить, что, например, гек-садециловый спирт (С16Н33ОН) имеет гидроксильное число 231. [c.459]

Неомыляемые 1 . Неомыляемые 1 можно отделить и без спирта. Для этого мыльному раствору и парафину дают расслоиться при 150— 200° в автокл.аве под давлением. При этой температуре разделение происходит -гладко и быстро— уж-е через час. Полученные таким способом неомыляемые 1 также могут быть возвращены на окисление. В этом [c.459]

Насосом 6 этот раствор перекачивают в трубчатку 7, которая помещена в камеру, нагреваемую газом до 320°. При помощи редуцирующего вентиля давление над мыльным раствором снижают со 150 до 30— 50 ат и затем до 1 ат. На последнем участке трубчатки, обогреваемом наиболее сильно, потери тепла за счет испарения полностью компенсируются. В р-азделителе 10 жидкое мыло отделяется от летучих неомыляемых .- Расплавленное мыло попадает на охлаждаемые вальцы 11 [c.459]

Если синтетические жирные кислоты предназначены для получения синтетического пищевого жира, неомыляемые 2 отделяют п р и 380°, чтобы П 0Л Н01Стью их перев-ести в свободные кислоты, а все оксикислоты — дегидратируют. [c.460]

Как уже упоминалось, состав кислоты-сырца довольно сложный. Наряду с чистыми жирными кислотами, не содержащими других кислородных функций, кроме карбоксильной группы, в ней присутствуют оксикислоты и их производные—кетокислоты, дикарбоновые кислоты и ненасыщенные кислоты. Количество этих побочных продуктов суще-ствено зависит от того, в каких условиях — прежде всего, при какой температуре обрабатывали оксидат-сырец щелочью и соответственно отделение неомыляемых 2 . Эти побочные продукты, присутствующие в кислоте-сырце, остаются при перегонке в основном в кубовом остатке, [c.460]

Высшие жирные кислоты окрашены в темный цвет, их натровые соли пенятся хуже. Из них можно получить фракционировкой продукт, весьма похожий на стеариновую кислоту. Выше 320° особенно при длительной перегонке наступает разложение с отщеплением двуокиси углерода, в результате чего в дистилляте снова появляются неомыляемые . Кубовый остаток, количество которого достигает 10—20% в зависимости от исходного парафина и от глубины окисления, переводят в медный куб обогреваемый газом, и перегоняют с водяным паром при 10 Л1жрт. ст.. Когда температура кубовой жидкости дойдет до 350°, перегонку прекращают. [c.461]

На каждые 100 весовых частей окисленного нарафина получают около 3—5%, а иногда и больше маслянистого конденсата. Последний содержит до 40—50% неомыляемых . После удаления описанным выше двухстадийным методом неомыляемых ( неомыляемые 1 и неомыляемые 2 ) в остатке будет около 50% жирных кислот, которые в свою очередь СОСТОЯТ из 25% кислот —С5 И 75% и-слот Се—Сц наряду с небольшим количеством окси- и кетокислот. [c.470]

В то время как неомыляемые 1 (около 35%) представляют главным образом углеводороды, основной составной частью неомыляемых 2 , которых получается около 15%, являются спирты и кетоны с 6—14 атомами угл врода. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология