Кремний бромирование

Как мы видим, катализатор представляет собой вещество, которое ускоряет химическую реакцию, обеспечивая более легкий путь ее протекания, но само не расходуется в реакции. Это не означает, что катализатор не принимает участия в реакции. Молекула РеВгз играет важную роль в многостадийном механизме рассмотренной выше реакции бромирования бензола. Но в конце реакции РеВгз регенерируется в исходной форме. Это является общим и характерным свойством любого катализатора. Смесь газов Н2 и О2 может оставаться неизменной при комнатной температуре целые годы, и в ней не будет протекать сколько-нибудь заметной реакции, но внесение небольшого количества платиновой черни вызывает мгновенный взрыв. Платиновая чернь оказывает такое же воздействие на газообразный бутан или пары спирта в смеси с кислородом. (Некоторое время назад в продаже появились газовые зажигалки, в которых вместо колесика и кремня использовалась платиновая чернь, однако они быстро приходили в негодность вследствие отравления поверхности катализатора примесями в газообразном бутане. Тетраэтилсвинец тоже отравляет катализаторы, которые снижают загрязнение атмосферы автомобильными выхлопными газами, и поэтому в автомобилях, на которых установлены устройства с такими катализаторами, должен использоваться бензин без примеси тетраэтилсвинца.) Каталитическое действие платиновой черни сводится к облегчению диссоциации двухатомных молекул газа, адсорби- [c.303]

Оксид углерода (IV) в качестве переносчика брома можно применять только в том случае, если он не окисляет бромируемый металл или неметалл. При бромиро-вании бора, кремния, магния, бериллия и элементов подгруппы хрома (ванадия, марганца) применять оксид углерода (IV) нельзя. При бромировании элементов подгруппы железа его применение нежелательно. [c.41]

Особенно эффективно проходит бромирование и иодирование металлорганических соединений ароматического ряда олова, кремния, бора, ртути и таллия уравнения (35), (36) [37]. [c.640]

Прямым бронированием жидкой фазы [15] или хлорированием в потоке аргона [16] можно выделить включения из сплавов без использования дорогостоящего электролизного устройства. Процесс растворения в этом способе меньше зависит от состава сплава и проходит много быстрее (3—4 ч). Кроме того, требуются меньшие количества материала или стружки для получения гомогенизированной пробы. Недостаток процесса бромирования, проводимого в растворе метанола, состоит в его токсичности. Это обстоятельство требует при измерениях соблюдения предельной осторожности и защиты (хорошая герметизация установки, резиновые перчатки и т. д.). Кроме включений выделенное вещество может также содержать большие количества кремния, который может быть удален щелочной экстракцией. Прямое хлорирование больших образцов является очень громоздким и продолжительным процессом и поэтому не может быть рекомендовано для выделения включений. [c.34]

Ход анализа. После подготовки аппаратуры вносят в колбу / прибора бром из расчета 4,25 мл на 1 г кремния. Затем присоединяют трубку 2 с навеской кремния, помещенную на перфорированный вкладыш 6, надвигают трубчатую печь и на-нагревают ее до 600—750 °С. Нагревают колбу с бромом и ведут бромирование 60—90 мин. После [c.57]

Рис. 11. Прибор для бромирования пробы кремния

Реакции бромирования и особенно иодирования окислов осуществляются труднее и имеют ограниченное применение. Проводятся они обычно в присутствии угля. Наиболее устойчивые окислы, например окислы кремния, алюминия, прямому иодированию вообще не поддаются, и соответствующие иодиды получают путем взаимодействия простых веществ. [c.180]

Е. А. Чернышевым и А. Д. Петровым с сотрудниками [39—41] изучена также реакционная способность ароматических кремнийорганических соединений с различным положением ароматического кольца относительно атома кремния. Реакционная способность ароматических кремнийорганических соединений была исследована как в электрофильных, так и в нуклеофильных реакциях. В качестве электрофильных реакций были изучены реакции нитрования [39], ацилирования и бромирования [41]. [c.128]

Изучены некоторые реакции превращения цианалкильных производных кремния. В частности, бромированием Р-цианэтилтрихлорсилана и последующим дегидробромированием синтезирован силил замещенный акрилонитрил. [c.134]

Основные научные исследования относятся к органической химии ч общей химии. Изучал реакции двойного обмена кислорода на галогены между высшими окислами бора, серы и фосфора и галогеип-дами тех же элементов при отсутствии воды, а также между четыреххлористым и четырехбромпсты.м углеродом и бромистыми соединениями бора, кремния и фосфора. Выяснил (1873), что с увеличением атомной массы элемента в его хлористом соединении увеличивается количество атомов хлора, заменяемых на бром, и, наоборот, с увеличением атомной массы элемента в его бромистом соединенпи уменьщается количество атомов брома, заменяемых на хлор. Установил (1877) каталитическое действие галогенидов алюминия при бромировании ароматических углеводородов, изомеризации и крекинге ациклических углеводородов. Открыл (1877) непрочные комплексные соединения галоидных солей алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами (ферменты Густавсона) Установил образование промежуточных комплексных металлоорганических соедине- [c.159]

Сравнение кинетических данных для серии различных триорга-носиланов показывает, что хлорирование RgSiH в четыреххлористом углероде предусматривает образование значительного положительного заряда на атоме кремния в переходном состоянии кинетической стадии. Величина р =—4,2 (см. разд. 8-1, реакционная серия 8-2). Установлено, что хлорирование и бромирование протекают по закону скоростей второго порядка, т. е. скорость= =A2lR3SiH][XJ. [c.109]

Развитие стереохимии кремния представило редкую возможность изучить стерический ход разрыва связи кремний — арил у атома кремния. Иборн и Стюард нашли, что бромирование оптически активного п-метоксифенилметил-а-нафтилфенилсилана бромом в бензоле и четыреххлористом углероде происходит на 92% с обращением конфигурации у атома кремния. В связи с трудностью выделения энантиомерного бромсилана для его идентификации проводилось восстановление Ь1А1Н4, которое, как известно, сопровождается инверсией. Осуществленный вальденовский цикл может быть представлен схемой [c.203]

Связь кремний — алифатический углерод обычно совершенно инертна к галоидам единственным направлением реакции при бромировании или хлорировании является гомолитическое замещение водорода . Тетраалкилгерманы при кипячении с бромом отщепляют один радикал, а второй — только в присутствии А1С1з механизм бромирования здесь не изучался. [c.204]

Прибор для бромирования. Собирают прибор (рис. 11) из кварца высокой чистоты. К колбе J емкостью 200 мл с Помощью шлифа (№ 29), смазанного концентрированной серной кислотой, присоединяют вертикальную трубку 2 с перфорированным вкладышем 7 для навески анализируемого кремния. Т бку помещают в вертикальную трубчатую печь (на рисунке не показана). Пары брома и продуктов бромирования из трубки 2 поступают в обратный (вертикальный) холодильник 3 и после конденсации стекают в кодбу J. Нижний отвод 4 холодильника опущен почти до дна колбы / и погружен в жидкий бром такое устройство обеспечивает циркуляцию брома. Для выравнивания давления обратный холодильник соединен с воздухом. [c.57]

В органические стекла, применяемые в строительстве, вводят 3—25 масс. ч. бромированных арилфос-фатов или окислов триарилфосфина на 100 масс. ч. полимера. Для того чтобы при горении не разбрызгивались капли, используют политетрафторэтилен или коллоидную двуокись кремния [100]. [c.82]

В работе [396] следовые количества 51Н-групп в полиоргано-силоксанах определяли путем титрования с Ы-бромсукциними-дом спектрофотометрически при 450 нм в растворе серебра, образующегося в результате окислительно-восстановительной реакции с нитратом серебра газовой хроматографией и ИК-спектроскопией при 2160 см . Винильные группы в силоксанах определяли бромированием электрохимически генерируемым бромом в уксусной кислоте, причем степень бронирования зависела от размеров кольца и заместителя при атоме кремния [397]. [c.515]

Двойные связи и винильные группы в полисилоксанах, содержащих изопропенилфенильные и метильные группы при каждом атоме кремния, определены при помощи бромирования реагентом Кауфмана и тиоцианированием. Избыток реагента определяли путем некомпенсированного потенциометрического титрования [398]. Анализ силоксанов обсуждался также в работе [399]. [c.515]

Одной из наиболее трудноустранимых вредных примесей в кремнии является бор. Опубликовано много работ по фотометрическому определению бора. В этом случае кремний растворяют в едком натре и после отгонки бора в виде метилбората определяют куркумин-оксалатпым методом [12]. Чувствительность невысока, около ЬЮ— Уо. При растворении кремния в автоклаве [13] количество едкого натра значительно умень-игается, что уменьшает и поправку на холостой опыт. Чувствительность Б этом случае повышается до 2-10 %- Отделение в виде метилбората после растворения пробы во фтористоводородной и азотной кислотах в присутствии манпита применяется и для последующего определения бора кармином [22]. При навеске 5 г можно определить до 10 % бора. Фотометрический карминовый метод применялся для определения бора в кремнии после растворения пробы в едком натре отгонки метилбората [23]. Отделение бора в виде бромида после бромирования кремния и последующее применение куркуминового метода позволяет определять до 10 % бора [24]. Правда, в этом случае навеску увеличивают до 20 г. но тонкого измельчения пробы не требуется. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология