Политетрафторэтилен пиролиз

Из полимеров перфторолефинов наибольшее значение имеет политетрафторэтилен — тефлон, изделия из которого размягчаются только при 425 °С, а при 600—750 С происходит его пиролиз [c.593]

Политетрафторэтилен при пиролизе распадается на тетрафторэтилен, гексафторпропилен и октафторциклобутан. Два последних продукта являются вторичными — они образуются из [c.125]

Оценка сравнительной термостабильности полимеров и их смесей была проведена методом ступенчатого пиролиза образцов [56], при этом на каждой ступени нагревали остаток образца, а температуру повышали на 100 °С при переходе от одной ступени к другой, начиная от 150°С. Хроматографическое разделение проводили после каждой ступени нагрева. Относительную термостабильность оценивали путем сравнения пирограмм разных образцов. Такой способ пиролиза позволяет также проследить кинетику и выявить механизм деструкции полимеров. Одновременно имеется возможность проследить за изменением выхода основных продуктов и их превращениями в зависимости от температуры. Описанным методом получают более богатую информацию и значительно быстрее, чем при оценке по потере массы. На рис. 64 приведены серии пирограмм, полученных путем ступенчатого нагрева одной и той же пробы [56]. Из приведенных пирограмм можно видеть, что полиметилметакрилат начинает разлагаться при данных условиях эксперимента уже при 250 °С, полистирол и политетрафторэтилен-при 450 и 650° С соответственно. [c.198]

При изучении поверхностей политетрафторэтилена после их травления натрием в жидком аммиаке было показано [371], что фтор удаляется с поверхности. В работе [372] было установлено, что контакт с бромом и кислородом дезактивирует травленную натрием поверхность, в то время как кислородсодержащие соединения не оказывают на нее влияния. Проведен [373] детальный анализ химических и физических изменений поверхностей политетрафторэтилена, подвергнутых действию тлеющих разрядов, в воздухе и аммиаке. Исследован [374] механизм пиролиза политетрафторэтилена, а также изучено [375] влияние на политетрафторэтилен ядерной бомбардировки. [c.512]

Тетрафторэтилен поглощается в скрубберах и подвергается дистилляции для очистки от хлористого водорода и различных фтор-производных углерода, образующихся при пиролизе. Очищенный тетрафторэтилен полимеризуют в автоклавах из нержавеющей стали в присутствии водного раствора персульфата аммония или другого перекисного инициатора. Процесс протекает с высокой скоростью и с выделением тепла условия проведения процесса тщательно контролируются. Образующийся в виде белых твердых гранул политетрафторэтилен промывают и сушат. [c.422]

Что касается природы продуктов деструкции, то систематические работы по качественному и количественному анализу их были начаты лишь в последнее время. Накопленные к настоящему времени данные показывают, что некоторые полимеры, например политетрафторэтилен и поли-а-метилстирол, в случае пиролиза Б вакууме при температурах до 500—600° образуют мономер почти со 100%-ным выходом, тогда как при пиролизе полиэтилена, протекающем в сходных условиях, образуется смесь углеводородных фрагментов цепи с молекулярным весом от 16 (СН4) до 1000. Промежуточное ноложение занимают полимеры, при пиролизе которых образуется смесь мономеров и фрагментов цепи различных размеров. Кроме того, есть полимеры, подобные поливинилхлориду, поли-винилфториду и полиметилакрилату, среди продуктов пиролиза которых наряду с фрагментами, являющимися частью цепи, наблюдаются продукты, по своей структуре не имеющие отношения к исходной полимерной цепи. [c.11]

Для определения скоростей термической деструкции наиболее часто используются методы, основанные на измерении давления летучих продуктов разложения и потери веса образца, подвергаемого пиролизу. Метод, основанный на измерении давления, можно применять только для тех полимеров, которые дают при пиролизе ощутимые количества низкомолекулярных продуктов. К таким полимерам относятся, например, полиметилметакрилат, политетрафторэтилен и поли-а-метилстирол. [c.24]

Политетрафторэтилен (тефлон), по-видимому, является наиболее термостабильным из всех известных органических полимеров. Исследования [5, 11, 16] термостабильности этого полимера, состава продуктов его деструкции, скорости и энергии активации процесса деполимеризации проводились в интервале температур 400— 1200°. Для изучения пиролиза и определения скоростей деструкции при сравнительно невысоких температурах использовался метод измерения давления. Исследования проводились в приборе, подобном приведенному на рис. 3. Для точного измерения давления [c.142]

Результаты исследования приводятся на рис. 72—75 в виде интегральной зависимости потери веса от температуры. На рис. 72— 74 приведены результаты опытов, проводившихся в вакууме, а на рис. 75 — результаты, полученные при пиролизе в атмосфере кислорода при давлении 300 мм рт. ст. Длительность нагревания при указанной на рисунках температуре составляла 2 час в каждом опыте. Каждый значок на рисунках (кружок, квадратик и т. д.) показывает результаты отдельного опыта. Все полимеры, приведенные на рис. 72—75, как оказалось, обладают меньшей термостабильностью по сравнению с политетрафторэтиленом, за исключением тех случаев, когда наблюдалась самостабилизация некоторых полимеров. [c.182]

По термостабильности эти два полимера занимают промежуточное положение между полиметиленом и политетрафторэтиленом. Именно этим и обусловлен проявляемый к ним интерес. Исследование термической деструкции полибензила и поли-п-ксилилена, химической природы продуктов деструкции и кинетики их термодеструкции осуществлено в Национальном бюро стандартов США. Изучены пиролиз и скорость деструкции в вакууме. [c.292]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

Различают след, виды А. м. разлагающиеся (политетрафторэтилен, полиэтилен и др.), сублимирующиеся (иапр., графит при т-рах ок. 3800 °С, давлениях до 10 МПа и отсутствии окисляющего агента), плавящиеся (кварц, пенокера-мика и др.). Наиб, распространены армированные орг. и кремнийорг. материалы, абляция к-рых характеризуется совокупностью неск. одновременно протекающих процессов, как показано на рисунке В начальный момент на повети образуется пленка расплава и начинается нагрев нижележащих слоев, возникает зона абляции, т.е плавления и пиролиза с образованием твердого, обычно пористого углеродного остатка С течением времени эта зона смещается в сторону защищаемой пов-сти, толщина слоя неизменного А. м уменьшается, а т-ра возрастает После окончания воздействия высокотемпературного газового потока зона абляции может достигнуть защищаемой пов-сти, что допустимо лишь по истечении расчетного времени работы изделия. [c.13]

Рис. 106. Скорость выделения летучих веществ пиролизе фторированных полимеров [87]. а — политетрафторэтилен б — политрифторхлорэтилен в — политрифторстирол г ---политрифторэтилен при 400°, - иоли-асимм-

При облучении линейного полиэтилена среди летучих действительно 99% составляет молекулярный водород. В разветвленном полиэтилене появляется значительное количество бутана. Реакции деструкции и структурирования протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются, главным образом, полимеры из а, а-замещенных этиленов (полиметил метакри-лат, полиизобутилен, поли-а-метнлстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, поливинилидепхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров небольшая величина теплоты полимеризации, а при пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 8) [c.191]

Политетрафторэтилен при пиролизе в вакууме в интервале температур 420—510 °С разлагается с образованием мономера почти с 100%-ным выходом реакция протекает по первому порядку . По мере повышения давления увеличивается выход , по-видимому, циклических соединений состава СзРв и С4Р8. Льюис и Нэйлер предположили, что циклические соединения образуются из мономера вследствие продолжительного пребывания при высоких температурах. [c.24]

Политетрафторэтилен (ПТФЭ) образуется посредством пиролиза фторированного хлороформа при 600—800° С. Представляет собою белый порошок различной зернистости выпускается в виде эмульсий, лаков и пленок или деталей, полученных спеканием. Пленки не вытягиваются и не выдуваются, но срезаются с цилиндрических форм. Обработка порошка имеет много общего с методами порошковой металлургии. Порошок предварительно прессуется в холодном состоянии, спекается и охлаждается. Физические свойства прессованных таблеток в значительной мере зависят от условий изготовления, которые строго контролируются [9]. [c.778]

В качестве исходных материалов в таких процессах целесообразно использовать полимеры, термическая деструкция которых сопровождается значительным выделением реакционноспособных фрагментов полимерной цепи, способных рекомбинировать на подложке. К таким материалам, в первую очередь, относятся фторсодержащие полимеры — политетрафторэтилен, полихлортрифторэти-лен и др. полиолефины — полиэтилен, полипропилен полиамиды и ряд других. При выборе полимера необходимо учитывать его физико-химические особенности. Так, пиролиз полиэтилена приводит в основном к образованию осколков, представляющих собой углеводороды, содержащие до 80—90 углеродных атомов [81], однако с весьма небольшим временем жизни. Политетрафторэтилен при температурах до 900—1000 К разлагается с выделением главным образом мономера, и только при более высоких температурах в [c.165]

Химические свойства. Фторуглероды парафинового и а л н ц и к л и ч е с к о г о рядов характеризуются резко выраженной хнмич. инертностью п высокой термич. устойчивостью. Для них известно небольшое число реакций, осуществляемых лишь нри высокой темп-ре. Так, пиролиз СзРвначн-нается —1000°, перфторгептана —800° и т. н. Фторуглероды этих рядов не реагируют нрн обычных условиях и нрн умеренном нагревании с конц. окисляющими кислотами, сильными окислителями, металлами, щелочами и др. Реакция их с металлическим N8 и перекисью Ка начинается ири 400°. В этих условиях Ъп, А1, Ре п 8п реагируют слабо, а Си, Ag, Иg, РЬ, Р, Аз, 8Ь, У, Р1 в реакцию не вступают. По отношению к Ре наиболее активны перфторциклогексан и его гомологи, к-рые около 450° образуют перфторароматич. углеводороды. ф-Углеводороды даже в присутствии катализаторов восстанавливаются трудно и при высокой темн-ре. Они не поддаются действию галогенов, кроме фтора, при высокой темп-ре. Политетрафторэтилен нри 150° начинает реагировать со смесью Ра+ 2 (1 1), перфторэтан нрп 300°, а нерфторгентан ири зажигании искрой конечным продуктом в этих случаях является СР4. [c.298]

Политетрафторэтилен распадается в вакууме при температуре выше 500 °С, давая почти чистый мономер [4]. При давлении выше I O мм рт. ст. и температуре 500—700 °С происходит термическая димеризация мономера. В зависимости от времени пребывания паров мономера в пиролитической печи и температуры мономер может разлагаться, образуя с высоким выходом перфторпропилен и перфторизобутилен. Таким образом, разложение больших количеств политетрафторэтилена может быть опасным. Фторированные ненасыщенные побочные продукты, в частности перфторизобутилен, токсичны при вдыхании. Кроме того, мономер при низких температурах образует с кислородом полиперекиси типа —[— Fa Fj—00—]j.—, которые очень нестабильны и способны детонировать. При обычных температурах смеси кислорода и тетрафторэтилена также взрывоопасны. В некоторых случаях при пиролизе больших количеств полимера после возобновления незаконченного ранее процесса пиролиза происходили небольшие взрывы. [c.312]

Пиролиз отходов политетрафторэтилена. Политетрафторэтилен (ПТФЭ) является одним из наиболее термостабильных органических полимеров, энергия активации деструкции которого составляет 338 кДж/моль. Деструкция в заметной степени начинается при температурах выше 450 °С. Пиролиз ПТФЭ при 600—800 °С под вакуумом протекает с высоким выходом мономера — тетрафторэтилена и незначительным образованием перфторпропилена и тетрафторметана (рис. 3.32) [58]. Как следует из рис. 3.32, для получения максимального выхода тетрафторэтилена процесс термодеструкции следует вести при минимально возможных температурах и глубоком вакууме. Повышение давления приводит к снижению выхода мономера. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология