Хром двухвалентный, восстановлен

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Вольфрам, ванадий, уран, титан, цирконий, трехвалентный хром, марганец, двухвалентное железо, алюминий и многие другие элементы не мешают. Мешающее действие трехвалентного железа можно устранить, если восстановить его хлоридом двухвалентного олова. Вольфрам медленно восстанавливается диэтилдитиофосфорной кислотой до вольфрамовой сини. Почти мгновенное образование интенсивного малинового окрашивания в результате присутствия молибдена позволяет легко обнаружить его в присутствии вольфрама. Даже очень большой избыток щавелевой и винной кислот не препятствует появлению малиновой окраски после прибавления необходимого количества конц, НС1 или H2SO4 и диэтилдитиофосфорной кислоты, а также не снижает чувствительности обнаружения молибдена. [c.106]

На рис. 168 показана схема установки для кулонометрического титрования бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа (П). В кулонометрическую ячейку для титрования 4 наливают исследуемый раствор би хромата калия и раствор хлорида железа (III). Катод 6 помещают непосредственно в раствор, а анод 5—в пористый сосуд, содержащий раствор хлорида калия. От аккумуляторной батареи при помощи регулировочного реостата 2 через раствор пропускается ток постоянной силы, контролируемый амперметром 3. При этом в анализируемом растворе на катоде происходит восстановление трехвалентного железа до двухвалентного, которое сразу же окисляется до трехвалентного бихроматом, находящимся в растворе. Этот процесс будет происходить до тех пор, пока весь шестивалентный хром не восстановится до трехвалентного. [c.322]

В 0,1 растворе комплексона с pH 9,5 витамин (цианокобаламин) восстанавливается в виде одной волны при —1,021 в по отношению к насыщенному каломельному электроду (25°). При титровании полученного таким способом раствора 0,1 н. раствором хлорида двухвалентного хрома в атмосфере инертного газа волна цианокобаламина падает пропорционально прибавляемому реактиву. Вместо катодной волны появляется анодная волна при —-0,311 в. Испытуемый раствор красного цвета во время титрования буреет. Образующийся продукт восстановления не окисляется броматом калия, но легко окисляется кислородом воздуха. Авторы провели интересные наблюдения. Если оттитрованный раствор оставить окисляться на воздухе, то его снова можно восстановить хлоридом двухвалентного хрома. Раствор опять буреет, но наблюдать конец титрования при добавлении первого избыточного количества хлорида двухвалентного хрома невозможно, по-видимому, вследствие его каталитического разложения под действием образующегося продукта реакции. Авторы доказывают опытами, что в кобаламине происходит восстановление трехвалентного кобальта до двухвалентного, но не до одновалентного, как полагают Дил с сотрудниками [29, 30]. [c.243]

Если много железа (III) и кобальта, образуется осадок, содержащий оба эти элемента. В этом случае железо надо предварительно отделить или восстановить до двухвалентного состояния сернистой кислотой. Тяжелые металлы, как общее правило, следует отделить, но молибден и мышьяк (III) не мешают. Палладий (II) осаждается вместе с никелем, платина (IV) и золото (III) восстанавливаются до металлического состояния и осаждаются. Хром (VI) не мешает. Ванадий (IV) должен быть окислен до ванадия (V). Небольшое количество кремнекислоты можно связать, прибавляя немного плавиковой кислоты. [c.914]

После титрования железа (III) солью хрома (II) раствор можно взболтать [при этом избыток хрома (II) окисляется кислородом воздуха до хрома (III)] и оттитровать все железо [как то, которое восстановилось до двухвалентного при титровании хромом (II), так и то, которое в самом начале было в двухвалентном состоянии титрованным раствором перманганата калия или сульфата церия (IV). [c.413]

Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (П) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (П1), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты и раствор железо-аммонийных квасцов. Полученную смесь разбавляют водой до требуемого объема и подвергают электролизу, предварительно удалив из раствора свободный кислород при помощи газообразного азота. Конец реакции (точку эквивалентности), когда Сг О, -ионы количественно восстановятся Ее -ионами в ионы хрома (П1), устанавли-,аают потенциометрическим или индикаторным методами. Зная время, израсходованное на кулонометрическое титрование, рассчитывают содержание определяемого вещества по приведенной выше формуле. [c.340]

Олово (II), как и другие сильные восстановители, восстанавливает фосфорномолибденовую кислоту до молибденовой сини, которую можно экстрагировать амиловым спиртом. Окраска образующегося соединения в амиловом спирте очень устойчива при доступе воздуха. Чтобы получить максимум интенсивности окраски, необходим относительно большой избыток фосфорномолибденовой кислоты. Окрашенные растворы подчиняются закону Бера. Олово можно восстановить до двухвалентного состояния алюминием в кислом растворе в атмосфере двуокиси углерода. Из обычных металлов только титан и медь дают в условиях указанного определения такую же реакцию, как олово. Платина, серебро, ртуть, свинец, мышьяк, сурьма, висм т, цинк, кад.мин, никель, кобальт, железо и хром не мешают. [c.369]

В среде серной кислоты возможно последовательное определение шестивалентного хрома, трехвалентного железа и двухвалентной меди титрованием раствором rS04 [921. Растворенный кислород удаляют кипячением. Концентрация серной кислоты не должна быть вьппе 50%, так как иначе при кипячении заметные количества шестивалентного хрома восстановятся. Скачки потенциалов соответствуют окончанию процессов Сг -> - Сг ", Fe" Fe" и u"- u . Можно последовательно титровать шестивалентный хром и двухвалентную медь. [c.141]

Если присутствует кислород, то он способствует окислению гидроокиси двухвалентного железа, что объясняет результаты, полученные Брашер и ее группой в Теддингтоне при этих измерениях было обнаружено (также методом меченых атомов), что в пленке содержится меньше хрома, если в электролите присутствует кислород. Если скорость доставки кислорода так высока, что образование защитной окисной пленки трехвалентного железа происходит без участия хроматов (это может иметь место при экспериментах с вращающимися электродами), то хрома в пленке не будет. Если железо подвергнуть действию воздуха до погружения его в раствор хромата, то требуется меньшее количество хрома для того, чтобы восстановить слабые места в образующейся на воздухе пленке и увеличить ее до таких размеров, когда утолщение ее происходит медленно по сравнению с тем количеством хрома, которое требуется для образца, который вначале практически свободен от пленки, образованной на воздухе. Это объясняет ранние результаты Хора так же, как и измерения в Теддингтоне. Геришер, комментируя результаты, полученные Коэном и Бекком, замечает, что пленка, образующаяся на железе в чистом растворе хромата, приближается по строению к пассивной пленке, имеющейся на хромистой стали в обоих случаях он приписывает высокую коррозионную стойкость чрезвычайно низкой растворимости слоев смешанных окислов [33]. [c.146]