Амины ароматические дезаминирование

Галогенирование активированного ароматического соединения Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Восстановительное дезаминирование через соль диазония [c.595]

Многие ядовитые вещества в результате реакций, протекающих в организме, превращаются в менее токсичные или нетоксичные продукты. Например, бензол окисляется до фенолов, диоксибензола, пирокатехина, гидрохинона толуол окисляется в бензойную кислоту, ксилол — в толуиловую кислоту сложные эфиры подвергаются гидролизу и расщепляются на составные компоненты — спирт и кислоту ароматические амины подвергаются дезаминированию, например бензиламин превращается в бензиловый спирт, в дальнейшем окисляющийся в бензойную кислоту. Неорганические химические вещества также подвергаются в организме изменениям нитриты окисляются в нитраты, мышьяковистая кислота — в мышьяковую, сульфиды — в сульфаты. [c.242]

Первичные ароматические амины реагируют с азотистой кислотой по той же схеме, что и соответствующие алифатические амины, однако в ароматическом ряду промежуточно образующееся соединение оказывается способным к существованию, и немедленного дезаминирования не происходит. Суммарное уравнение реакции [c.232]

Вольфа перегруппировка К-50в Восстановительная димеризация диазония солей К-42 -- кетонов К-37, Л-ЗЗа Восстановительное аминирование карбонильных соединений Е-5, Е-6 Восстановительное дегалогенирование Л-16, Л-8,в, Л-22ж Восстановительное дезаминирование ароматических аминов И-14г Восстановление [c.677]

Дезаминирование. Д. позволяет осуществлять иря юе. теза-минирование первичных алифатических и ароматических аминов, наиример [c.402]

При гидрировании жирноароматических аминов, имеющих аминогруппу в боковой цепи в (3-положении к ароматическому ядру, наблюдается дезаминирование, приводящее к образованию соответствующего углеводорода. В качестве примеров можно привести [c.80]

При облучении аминокислот в сухом состоянии затрагиваются и аминная и карбоксильная функции. В растворе преобладает дезаминирование. Основными органическими продуктами являются кетокислоты, но реакция не является простой. Ароматические аминокислоты вступают в реакции, типичные для ароматических соединений, а также в реакции, типичные для аминокислот. В пептидах затрагиваются пептидные связи, а также другие группы. Тиолы склонны к окислительным изменениям. В присутствии кислорода при благоприятных условиях реакция может иметь цепной характер. [c.282]

ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.30]

Этот прямой метод восстановительного дезаминирования (RNH2 RH) дает для алифатических и жирноароматических первичных аминов колеб лющиеся выходы, которые, однако, в пересчете на прореагировавший сульфамид обычно очень высоки (>90%). Ароматические амины реагиру Ьт луже. Вероятным промежуточным продуктом является монозамещенный диимид, разлагающийся с выделением азота. [c.89]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную амино- группу (алифатических и ароматических аминов, аминокислот, незамещенных амидов). [c.232]

Замещение диазогруипы на водород - дезаминирование первичных ароматических аминов [c.2330]

Этот способ дезаминирования ароматических аминов является, повидимому, общим синтетическим методом, особенно в отношении бензидина и его производных. Дезаминирование самого бензидина было проведено с выходом 60%. Для этого процесса применению спирта следует предпочесть применение фосфорноватистой кислоты потому, что в последнем случае методика проще, выход выше и полученный препарат отличается лучшим качеством. [c.207]

Дезаминирование. Г. с. применяют для деза.миннроваиня первичных аминов через метансульфа, п1д илп ароматические сульфамиды 2 . Например, Ы-бензилметансульфалтд обрабатывают в водно-спиртовой щелочи 15—25 же реагента, неустойчивого в щелочной среде. [c.212]

При диазотировании солен незамещенного нли монометилзаме-щеиного Ы-аминопиридииия в обычных условиях диазотирования ароматических аминов с большой скоростью протекает реакция дезаминирования, которая приводит к образованию пиридина с почти количественным выходом [c.37]

Рассматриваемое превращение обычно проводят без растворителя или в инертном растворителе, таком как толуол, действием галогенида фосфора, например оксихлорида фосфора или его смеси с пентахлоридом фосфора. Последняя смесь может вызывать побочное хлорирование в ядро (см. разд. 17.5.10). Часто в качестве катализаторов и/или веществ, связывающих кислоту, используют третичные алифатические или ароматические амины (например, диметиланилин), хотя в этом случае отмечены некоторые побочные реакции, в частности замена атомов галогена на аминные фрагменты, что наблюдается, например, при превращении (120) в (121) схема (29) , или перегруппировки алкилзамещенных с дезаминированием [108]. Последний реагент может использоваться даже для получения хлорпроизводных из нуклеозидов, если гидроксильные группы сахара защищены ацетилированием или бепзоилированием. Из других реагентов следует упомянуть тионилхлорид в диметилформамиде и хлорметилендиме-тиламмонийхлорид в хлороформе. [c.616]

Замещение на водород. Диазотирование и восстановление составляют стандартную методику дезаминирования первичных ароматических аминов, применяемую в тех случаях, когда присутствие аминогруппы необходимо для направления входящего заместителя в желаемое положение. Примером служит образование jn-нитротолуола из я-толуидина. Нитрование n-N-ацетотолуидида с последующим гидролизом ацетамидиой группы приводит к 4-амино-З-нитротолуолу, который затем подвергают дезаминированию обработкой диазотированного амина этанолом (СОП, 1, 310). Выход JH-нитротолуола составляет 72%, считая на нитроамин. [c.322]

Разложение солей диазония в присутствии восстановителей приводит к замене диазониевой группы атомом водорода, что используют для удаления аминогруппы из ароматического кольца (дезаминирование). Восстановителями служат гипофосфо-ристая кислота Н3РО2, этанол, диметилформамид, станнит натрия, борогидрид натрия и др. [11941, Например, ж-нитротолуол получают диазотированием 4-амино-З-нитротолуола в смеси концентрированной Н2504 и этанола с последующим, нагреванием (выход 62—72%) [493, сб. 1, с, 310]. Ариламины можно дезаминировать в одну стадию обработкой алкилнитритом в диметилформамиде или кипящем тетрагидрофуране [5, т. 3, . 102], Реакция протекает по гомолитическому механизму с отрывом образующимся арильным радикалом атома водорода (903] [c.557]

Переаминирование производных цитозина протекает в водных растворах при реакции с ароматическими аминами оно сопровождается одновременным дезаминированием. Из исследованных аминов наибольшая скорость переаминирования при pH 4 и 95° С наблюдалась в случае о-аминофенола. Менее быстро реагируют анилин и р-нафтиламин. Значительно медленнее протекает реакция с сс-нафтилампном и 9-аминоакридином. В последних двух случаях определенную роль в эффекте замедления реакции играют, вероят- [c.354]

Бетел и Голд [237] показали, что скорость бензгидрилирования мезитилена, анизола и других ароматических соединений бензгидролом в уксусно кислоте, содержащей серну о кислоту, зависит от меры кислотности /о Голда, характеризующей способность среды поставлять протоны для отщепления гидроксильного иона от оксисоединения (см. выше). Другой метод, предложенный Пирсоном и сотр. [238], состоит в дезаминировании первичных алифатических аминов, например изопиламина, азотистой кислотой [c.304]

Основные типы реакций катаболизма аминокислот. Трансаминирование и дезаминирование ведут к образованию безазотистых углеродных скелетов аминокислот, а-кетокислот. Декарбоксилирование обеспечивает удаление карбоксильных групп и ведет к образованию аминов и затем после действия аминооксидаз — альдегидов. Окислительно-восстановительные превращения осуществляются с участием НАД-, НАДФ-, ФМН- и ФАД-зависимых ферментов. Введение гидроксильных групп происходит с помощью гидрокси-лазных ферментативных систем микросомального окисления разрыв ароматических колец — с помощью диоксигеназных ферментативных систем. Перенос одноуглеродных групп требует активной формы фолиевой кислоты. [c.273]

Дальнейшее окисление лекарственных препаратов происходит под влиянием оксидазы и редуктазы при обязательном участии никотинамидадениндинуклеотидфос-фата (ЫАЬР) и молекулярного кислорода. Неспецнфи-ческие оксидазы катализируют процессы дезаминирования первичных и вторичных аминов, гидроксилирования боко-вых цепей и ароматических колец гетероциклических соединений, образования сульфоксидов и деалкилирования. [c.14]