Дезаминирование аминов

N = N дезаминирование аминов азотистой кислоты. [c.234]

Реакции дезаминирования аминов катализируются ферментами моноамин- и диаминоксидазами (МАО и ДАО). Механизм окислительного дезаминирования моноаминов является необратимым и протекает в две стадии. [c.386]

Можно ожидать, что реакция дигалокарбенов с алкоголятами в спиртовом растворе происходит аналогично. Еще в 1855 г. [160] наблюдалось выделение этилена и окиси углерода нри кипячении смеси этанола, едкого кали и бромоформа. Эти результаты были воспроизведены в случае хлороформа [161], причем было показано, что состав газа пе зависит от концентрации иона гидроксила [162, 163]. Однако существовало некоторое разногласие по вопросу о том, образуется ли этилен из этанола [160] или из хлороформа [146]. Хайн с сотрудниками [164] изучили эту реакцию в различных спиртах и получили олефины, соответствующие взятым спиртам. При этом образование продуктов перегруппировки и циклических соединений (по существу, тех же, что и при дезаминировании аминов действием азотистой кислоты) позволяет предположить механизм с участием иона карбония [165]. [c.216]

Гидроксиламин-0-сульфокнслота дезаминирование амины [3353] [c.284]

Реакции, в которых вода выступает в роли реагента, могут замедляться за счет ее включения в мицеллы из водного раствора (например, в дезаминировании амина наблюдается изменение стехиометрии [3736]). Они могут также успешно изучаться путем использования измеренных количеств воды внутри обращенных мицелл (разд. 8.Е), например в гидратации Сг(С 04)д [393]. [c.601]

Можно с уверенностью сказать, что отщепление азота в процессе дезаминирования аминов азотной кислотой приводит к получению промежуточного иона карбония [c.127]

Стереохимические особенности проявляются и при превращении спиртов в алкилгалогениды при действии галогенидов фосфора, тионилхлорида или фосгена, а также при дезаминировании аминов азотистой кислотой. Все эти реакции идут через первично образующиеся продукты конденсации субстрата и реагента (в некоторых случаях их можно изолировать), которые лишь затем вступают в действительную реакцию нуклеофильного замещения. [c.165]

При дезаминировании любого из трех дейтерированных 1-бу-тиламинов — 73-1-02, 73-2-Ог или 73-3-02 [77] во фракции бутано-ла-1 содержится менее 0,1% изотопно перегруппированного бутанола. Таким образом, при дезаминировании аминов 73-1-02, [c.402]

В случаях орнитина и лизина приводились данные о дезаминировании о)-ами1югруппы. Что касается а-аминогрупп этих кислот, то они, естественно, могут дезаминироваться обычным путем (переаминнрованием, окислительным путем). Дезаминирование о)-амииогруппы аминокислот имеет много обнгего с дезаминированием аминов, возникающих в результате декарбоксилирования аминокислот (стр. 360). [c.352]

Промежуточными продуктами дезаминирования аминов являются ими-ны. Следовательно, дезаминирование аминов происходит по тому же пути, что и окислительное дезаминирование аминокислот. В тех случаях, когда дезаминирование моноаминов происходит с участием оксидаз вне организма, удается выделить продукты реакции — альдегиды и аммиак. Оксидазы моноаминов не катализируют дезаминирование ди- и полиаминов. [c.360]

До сих пор мы совсем не упоминали реакций карбениевых ионов, образующихся при диазотировании первичных аминов. Как известно, этот метод приводит к образованию горячих , или не-сольватированных , карбениевых ионов. Были получены сходные результаты для дезаминирования аминов и дехлордекарбоксили-рования хлорформиатов. Это обусловлено, несомненно, присутствием легкоудаляемых групп в соответствующих интермедиатах [c.352]

Коэл [49] показал, что при электролизе с угольными анодами продуктов реакции Кольбе не образуются даже кислоты, не содержащие заместителей в а-положении. Окисление ацетата, пропионата и бутирата он рассматривает как двухэлектронную электрохимическую реакцию, включающую потерю двуокиси углерода и образование горячего карбониевого иона, который может либо элиминироваться с образованием олефинов, либо гидрироваться кроме того, возможна также миграция метильной группы, в результате чего образуются более устойчивые промежуточные продукты, которые затем образуют олефины или продукты замещения. Коэл отметил, что смеси, получающиеся после электролитического генерирования карбониевых ионов, обычно отличаются от смесей, получающихся при дезаминировании аминов или восстановлении спиртов. Он объяснил это большей энергией электролитически генерированных ионов. Очевидная зависимость результатов реакции от метода генерирования карбониевых ионов отмечалась выше при обсуждении образования бицикло[3,1,0]гексил-иона [42]. [c.145]

Учитывая плоское строение иона карбония, можно было бы ожидать, что реакции мономолекулярного отщепления не будут стереоспецифичными. Между тем было показано, что в ряду циклоалканов реакции дегидратации вторичных спиртов в кислой среде и дезаминирования аминов азотистой кислотой (реакции, мономолекулярный механизм которых достоверно доказан ) приводят преимущественно к получению этиленовых углеводородов, образующихся в результате гранс-отще-пления. [c.127]

В реакциях типа -SnI с участием ациклических соединений обычным стереохимическим результатом является рацемизация наряду с некоторой инверсией, обусловленной экранированием отщепляющимся анионом. В циклогексановых системах конфор-мационные факторы могут оказывать важное влияние, что и наблюдается, например, при дезаминировании аминов азотистой кислотой (Mills, 1953 см. также Bose, 1951, 1952). Последней стадией этой реакции в алициклическом ряду является моно-молекулярное разложение иона диазония. В производных циклогексана, если аминогруппа (и следовательно, ион диазония) аксиальна, в результате реакции происходит элиминирование (LXXni) и, в меньшей степени,—образование спирта с противоположной конфигурацией. В данном случае элиминирование, по-видимому, обусловлено тем обстоятельством, что расположение электронов соседнего /лрокс-водородного атома обеспечивает возможность перемещения их с образованием двойной связи до удаления иона диазония. [c.133]

Классическими методами получения неустойчивых ионов карбония являются сольволиз алкильных производных и дезаминирование аминов азотистой кислотой. Е5 настоящее время к этим методам можно прибавить реакции дезокисления (НО - -СВга + СОВг ) [12—15], элек- [c.393]

Окисление КСОО может быть проведено или электролитически, или химически тетраацетатом свинца [16, 17]. В случае экзо- или андо-норбор-нила ацетолиз аренсульфонатов [54], дезаминирование аминов [55] и окисление НСОО" тетраацетатом свинца [16, 17] дают преимущественно ацетат жзо-норборнила со следами ацетата эябо-норборнила. Содержание последнего никогда не превышает 4% от общего количества норборнилацетата. [c.399]

Дезаминирование аминов азотистой кислотой идет стерически неопределенно и часто дает спирт с преимущественным сохранением конфигурации. Имеющиеся еще не вполне удовлетворительные объяснения мы здесь рассматривать не будем [50]. [c.166]

Основные доказательства, используемые Коллинсом для подтверждения его мнения о роли ионных пар в эффекте памяти, были получены для реакций разложения и дезаминирования жирноароматических производных углеводородов, имеющих меченые атомы. При этом предполагалось, что реакции термического разложения, например, N-нитрозоациламинов могут служить моделями реакций распада диазониевых солей, образующихся в процессе дезаминирования аминов в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия. Действительно, например, результаты исследования реакций дезаминирования и термического разложения оптически активных соединений (УП1) и (IX) оказались близкими [c.200]

Однако участие протонированного циклопропана привело бы к появлению метки как з у-1 так и в Р-положении спирта, что не согласуется с данными работы [гв]. Поэтому Скелл в последующих своих публикациях [24, 25], посвященных дезоксидированию спиртов и дезаминированию аминов, исключает участие протонированных цикпопропанов. [c.36]

Одной из важных проблем химии карбониевых ионов — прото-нированным циклопропанам — посвящен обзор Н. Ли, хорошо известного работами в этой области. Проблема протонированного циклопропана до сих пор является дискуссионной, впрочем, как и более общий вопрос о неклассических карбониевых ионах, представителем которых он является. Однако остроумная гипотеза о возможном участии в реакции пропил-катиона и подобных карбониевых ионов циклической протонированной структуры позволила объяснить многочисленные экспериментальные данные, полученные как при изучении нуклеофильных реакций в ряду алкил-катионов, так и электрофильных реакций в ряду циклопропана, сопровождающихся раскрытием цикла. Имеющийся материал, в том числе данные квантовомеханических расчетов, позволяет даже решать вопросы строения и устойчивости циклопропана, протонированного по поверхности, углу и ребру. Анализируя многочисленные данные по реакциям сольволиза тозилатов, дезаминирования аминов, дезоксидирования алкоголятов и обмена галогена в алкилгало-генидах, в которых с помощью изотопной метки удается проследить за всеми продуктами, возникающими из карбониевого иона, автор последовательно и убедительно показывает плодотворность идеи протонированного циклопропана. [c.7]

Для того чтобы получить количественную оценку степени изотопного перемещения, предполагаемого на основе ЯМР-иссле-дования соединения 63-2-Ог, было проведено дезаминирование амина 63-1-Т. Фракция, содержащая меченный тритием пропанол-1, была очищена препаративной ГЖХ и превращена окислением сначала в пропионовую, а затем в уксусную кислоту. В пропионовой кислоте тритий обнаружен у С-2 и С-3, а в уксусной кислоте — у С-3. Каждый жидкий образец был превращен в подходящее твердое производное, которое повторно перекристаллизовывалось до постоянной удельной активности и анализировалось. Оказалось, что только 3% тритиевой метки перегруппировалось от С-1 к С-2 и С-3. Перегруппированный изотоп распределился почти равномерно между С-2 и С-3, так как у С-3 было обнаружено лишь немногим больше половины перегруппировавшейся тритиевой метки. Таким образом, этот эксперимент надежно установил, что изотопная перегруппировка в пропаноле-1 обусловлена не только 1,3-гидридным сдвигом. [c.393]

Карабатсос и сотрудники также изучали дезаминирование изо-бутиламина-1,1-02, (72-I-D2) [76], 1-бутиламина-1,1-02, 1-бутил-амина-2,2-02 и 1-бутиламина-3,3-02 (73-1-D, 73-1-D2, 73-3-D2) и анализировали продукты методами масс-спектрометрии и ЯМР. Дезаминирование амина 72-1-D2, выполненное в водном растворе H IO4, приводит к образованию с 70%-ным выходом сл1еси спиртов, состоящей из 71,5% грег-бутилового, 18,0% втор-бутилового и 10,5% изобутилового спиртов. Показано, что изобутиловый спирт не перегруппирован (СНз)2СНС020Н, что исключает участие ионов 76 и 77 в его образовании. бгор-Бутиловый спирт состоит из [c.401]

В противоположность образованию некоторого количества метилциклопропана в реакции дезаминирования аминов 72 и 73, при дезаминировании неопентиламина (83) в протонной среде [7,71, 78,79] совсем не обнаружено 1,1-диметилциклопропана. Однако Фридман с сотрудниками в кратком сообщении [73] показал, что [c.403]

Оксидоредуктазы, действующие на.аминные СН—ЫНг-группы, катализнру-нмцие окислительное дезаминирование. Амины превращаются в альдегиды (или кетоны), аминокислоты— в кетокислоты. [c.120]

В ряде случаев триазены применены в качестве промежуточных продуктов при синтезах различных веществ, например, 5,6-диметил-бензимидазола, который является структурным элементом молекулы витамина В12 [275], производных бензтиазола, которые были использованы для получения цианиновых красителей [276] 1, 2,3-триазо-линов [277], производных гидразина [279], дезоксирибофлавина [278], галактофлавина [280], диазониевых солей ферроценового ряда [2811 в реакциях дезаминирования аминов [282], для получения азота [283] и др. [c.211]

При таком обмене кислорода проявляются различные кинетические формы, описанные выше для диазотирования, нитрозирования и дезаминирования аминов в разбавленных водных растворах кислот некоторые модификации обусловлены изменением строения субстрата. Так, те кинетические факторы N-иитрозирования, в которых не участвует амин, проявляются без изменения, а те факторы, в которые входит концентрация амина, проявляются без нее, так как новый субстрат — вода, будучи растворителем, имеет постоянную концентрацию. [c.525]

Проведя тщательный анализ продуктов дезаминирования аминов с нормальной цепью, Витинг и сотр. [50] установили факт смещения водорода вдоль длинных цепей атомов углерода. Например, при дезаминировании 1-октил-амина образуются следующие изомерные октилацетаты [c.608]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология