Алкилирование аминов ароматических кислот

Таким образом при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных мы встречаемся с иным механизмом реакции, названным Ингольдом специальным механизмом. При этом оказалось, что для нитрования этих высоко реакционноснособных соединений возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к этому специальному механизму. Такой переход можно осуществить изменением концентраций азотной и азотистой кислот. При низких концентрациях азотной кислоты реакция сильно катализируется присутствующей азотистой кислотой и протекает по кинетике второго порядка (см. выражения скорости). Посте-ценное повышение концентрации азотной кислоты приводит сначала к уменьшению каталитического действия азотистой кислоты, затем к полному его исчезновению, когда порядок реакции становится нулевым, и, наконец, к появлению незначительного тормозящего действия азотистой кислоты. [c.194]

Помимо гидролиза монохлоридов в спирты, превращения их в амины, меркаптаны, эфиры ксантогеновой кислоты, а также алкилирования ими ароматических соединений, представляют интерес следующие реакции с участием монохлоридов [c.87]

Вторичные жирноароматические амины получают обычными методами алкилирования первичных ароматических аминов с помощью галогенопроизводных или спиртов. В промышленности алкилирование ведется обычно спиртами в присутствии кислот, причем [c.364]

С-Алкилированные амины получают также нагреванием алкилированных вторичных или третичных ароматических аминов до 220—230= с поверхностными катализаторами (силикатами, пропитанными соединениями алюминия или фосфорновольфрамовой кислотой) 3 . [c.549]

Алкилирование ароматических аминов в технике часто осуществляется действием спиртов с добавкой кислотных агентов (минеральных кислот, треххлористого фосфора и т. п.) при высокой температуре, обычно под давлением. Наибольшее значение как агенты алкилирования имеют метиловый и этиловый спирты, однако в меньших масштабах применяются также бутиловый спирт и спирты более высокого молекулярного веса. Из минеральных кислот при алкилировании спиртами применяют обычно серную или соляную кислоты. Количество серной кислоты, добавляемой к реакционной массе, составляет 0,05—0,3 моля на 1 моль амина. Соляная кислота вводится в реакционную массу в виде солянокислой соли амина. В некоторых случаях количество кислоты доходит до 1 моля на [c.484]

В промышленности алкилирование ароматических аминов метанолом, этанолом, бутанолом и другими спиртами ведется в автоклавах при 180—220 С в присутствии соляной или серной кислоты (0,06—0,3 моль на 1 моль амина). Для превращения в третичные амины образовавшихся четвертичных солей по приведенной выше реакции, полученный алкилат обычно сильно подщелачивают, добавляя 30 % едкий натр и вновь нагревают под давлением при 160—180 °С в течение нескольких часов. [c.240]

Ароматические амины, как алкилированные, так н первичные, могут нитроваться при действии нитрующей смеси. Особенно важное значение имеет в этом случае применение избытка концентрированной серной кислоты, так как она быстро связывает легко окисляющуюся аминогруппу. [c.257]

Первичные ароматические амипы можно алкилировать действием триалкиловых эфиров ортомуравьиной кислоты в присутствии серной кислоты с последующим гидролизом [99]. Первичный продукт взаимодействия, Ы-алкилфврманилид, образуется при температуре выше 140 °С. Этим методом был алкилирован ряд ароматических аминов с выходами 44—78%. [c.518]

Алкилирование спиртам . Обычно проводят в присутствии минеральных кислот, чаще всего серной и соляной. Кислотный катализ реакции осуществляется путем протонирования спирта и образования иона алкоксония AlkOHz, который далее реагирует с ароматическим амином. Серную кислоту обычно загружают из расчета 0,05—0,3 моль на 1 моль амина. Соляную кислоту добавляют в большем количестве, доходящем иногда до 1 моль на 1 моль амина. В некоторых случаях для алкилирования применяют не сами амины, а их соли. [c.183]

Алкилирование ароматических оксисоединений протекает труднее, чем алкилирование аминов. В этом случае применяют более активные реагенты—хлористые алкилы (СН3С1, СаНдС1), эфиры серной кислоты—диметилсульфат (СНз)а504 и др. [c.281]

В промышленности алкилирование аминов обычно осуществляют спиртами на AI2O3 или хромите меди (СиСЮг) при 300 °С, ароматических аминов — спиртами при 180-220 С в присутствии НС1 или H2SO4 (0,06-0,3 моль кислоты на 1 моль амина) [94, с 484-490] [c.829]

Различи ,[е реакции галоидных алкилов 869. Разложение галоидных алкилов с образованием олефинов 870. Изомеризация галоидных алкилов 874, Реакции моиохлорированпых парафинов и циклопарафинов с аммиаком и аминами 875. Получение эфиров из монохлорированных парафинов 877. Алкилирование ядра ароматических соединений с помощью галоидных алкилов 878. Реакции двойного обмена солей неорганических кислот с галоидными алкилами 879. Реакции взаимодействия алкилхлоридов с магнием 881. Другие реакции хлористых алкилов и мо-цохлориропанных циклопарафинов 883. Реакции дпхлорзамегценных парафинов и циклопарафинов 884. [c.640]

Вторичные жирно-ароматические амины получаются обычными методами алкилирования первичных ароматических аминов с помощью галогенопроизводных или спиртов. В технике алкилирование ведется обычно спиртами в присутствии кислот, причем получается смесь солей вторичого и третичного аминов [c.462]

А1кОНг, который далее, в зависимости от структуры исходного спирта, по механизму .у или 5д-2 реагирует с ароматическим амином. Интересно, что реакция алкилирования аминов в условиях кислотного катализа является обратимой. Так, нагревание метиланилина в присутствии кислоты приводит в результате равновесной реакции к образованию диметиланилина и анилина [c.271]

Аналогичную полярно-неполярную структуру с длинными алкильными цепями на одном конце молекул имеют и антикоррозионные добавки к смазочным маслам. Как и влияние ингибиторов коррозии, добавляемых к кислоте при травлении стали, эффективность этих веществ обусловлена адсорбцией их поверхностью металла, так что многие из соединений, используемых в качестве добавок для высоких давлений, могут выполнять также функцию ингибиторов коррозии, и наоборот. В качестве таких веществ были предложены следующие типы соединения соли тяжелых металлов алкилированных моноамидов фталевой и янтарной кислот, соли высших алкиламинов и фосфорной кислоты или кислые алкилфосфаты, металлические соли алкилтио-фосфорных кислот, соли тяжелых металлов растворимых в масле нефтяных сульфокислот, диалкил фенол сульфиды, соли высших аминов жирных кислот и нафтеновых кислот, алкилированные ароматические карбоновые кислоты, а также металлические соли алкилированных фенолов [10]. [c.485]

Образование С-алкилированных производных ароматических аминов, являющееся побочным процессом при N-алкилировании аминов действием спиртов в присутствии кислот, может стать главным процессом при повышении температуры и увеличении продолжительности взаимодействия. Так, при нагревании ароматических аминов с метиловым спиртом и соляной кислотой в автоклаве до 200—250° наблюдается постепенное метилирование ядра, причем группа СНз становится преимущественно в пара-и орто-положение к азоту. При нагревании смеси до более высокой температуры (250—300°) метил вступает и в мета-положение так, из о-толуидина (I) получается мезидин (И) и некоторое количество изодуридина (П1) [c.696]

Алкилирование ароматических аминов ведут также с помощью акрилрнитрила. Реакция катализируется кислотами и щелочами [c.241]

Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты применяется для алкилирования алифатических и ароматических аминов. Горячая, соляная кислота количественно разлагает его с образованием хлористого этила. Водный раствор бромистого водорода дает с ним бромистый этил с выходом 50% от теоретического . [c.572]

Ароматические соединения, содержащие электроноакцептор- ные заместители NO2, N0, N, OOR и др., не алкилируются в условиях реакции Фриделя—Крафтса. Ароматические амины, I фенолы связывают кислоты Льюиса в нереакционноспособный f донорно-акцепторный комплекс, где неподеленная пара электро- нов кислорода или азота координируется с атомом металла кис-лоты Льюиса. Поэтому для алкилирования этих соединений в р ароматическое ядро используют другие методы, г 475 [c.475]

Алкилирование ароматических углеводородов. Для алкилирова- ия этих соединений используются те же реагенты, что и для аминов и спиртов. В случае применения в качестве алкилирующих агентов спиртов реакция протекает лишь с участием кислот. Хорошие результаты достигаются в синтезах с высшими алифатическими спиртами, главным образом с третичными. В процессе реакции происходит изомеризация радикала спирта, поэтому таким способом нельзя ввести в ядро заместители с нормальной цепью. Первичные спирты изомеризуются во вторичные, а вторичные — в третичные. [c.151]

Иначе действует азотистая кислота при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных. Прибавление азотистой кислоты в этом случае увеличивает скорость реакции, причем порядок реакции иа нулевого етано-витси вторым [c.194]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Настоящий метод пригоден и для моно-М-алкилирования других первичных ароматических аминов. Триметиловый и триэтиловый эфиры ортомуравьиной кислоты имеются в продаже, другие же алкильные эфиры ортомуравьиной кислоты легко можно получить из них путем переэтерификации По описанному выще способу авторы синтеза получили следующие препараты [c.82]

Щелочи превращают соли ксантилия в карбинолы [309]. По этому же типу" происходит реакция с гидратом окиси аммония, в результате которой образуются карбинол (VIII) и 9-аминоксантен (VII), который при взаимодействий со спиртом легко превращается в этиловый эфир, а при взаимодействии с кислотой —в соль (VI) [310]. С ароматическими аминами реакция протекает иначе и ведет к алкилированию ароматического кольца [c.358]

Исчерпывающее алкнлнрованне аминов. Соммер и сотр. [1,2] разработали новый метод исчерпывающего алкилирования первичных и вторичных аминов сразу до четвертичных солей, протекающего прн комнатной температуре. По обычной методике кватернизацию амииов проводят при высоких температурах, а образующуюся кислоту связывают сильным неорганическим основанием (гидроокисью натрия, карбонатом натрия). В новом методе используют сильное органическое основание, а в качестве растворителя —ДМФА или ацетоннтрил реакция заканчивается за несколько часов. Особенно строгие требования предъявляются к органическому основанию. Чтобы реакция была гомогенной, оно должно обладать такой же растворимостью, как и исходный амии. Основание должно быть более основным, чем исходный амии, но алкилироваться оно должно медленнее. В первой публикации об этом методе сообщалось, что для ква-тернизации ароматических амннов с р/Са 3,86—5,34 подходит [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология