Электронное строение системы

Бензол — ароматическая система. Электронное строение молекулы бензола. Понятие ароматичности . Гомология и изомерия ароматических углеводородов. Номенклатура. Способы получения бензола и его гомологов. Химические свойства. Реакции электрофильного замещения. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. Два типа ориентантов (I и П рода). Механизм ориентирующего влияния заместителей. [c.171]

Ванадий, ниобий и тантал между собой и с металлами, близко расположенными к ним в периодической системе (подгрупп железа, титана и хрома), образуют металлические твердые растворы. По мере увеличения различий в электронном строении взаимодействующих металлов возможность образования твердых растворов уменьшается [c.438]

Сведения об электронном строении молекулы можно получить, решив для нее уравнение Шредингера. Возникающая при этом трудность заключается в том, что точное решение этого уравнения возможно лишь для системы из двух тел. В молекулах практически важных веществ содержится до 100 и более электронов и большое число ядер атомов. Поэтому суть возможных теоретических методов исследования строения молекул заключается в нахождении приближенного способа решения уравнения Шредингера. [c.100]

Электронное строение гомоядерных двухатомных молекул определяется путем мысленного процесса заполнения валентными электронами молекулярных орбиталей, начиная от а, и кончая а , в порядке возрастания энергии. Таким образом, можно установить, например, что молекула Ы2 имеет электронную конфигурацию КК(а ) (одна а-связь), а молекула N2 имеет конфигурацию КК (а,) (ст ) (Лд. у) (а,) с тремя эффективными связями (одна ст-связь и две л-связи). Эффективное число связывающих электронов, деленное на 2, дает условный порядок связи. Например, у молекулы Ы2 порядок связи 1, а N3 имеет порядок связи 3. По мере возрастания порядка связи в заданной гомоядерной двухатомной системе длина связи уменьщается, а энергия связи увеличивается. [c.544]

Неметалличность бора отвечает его положению в периодической системе — между бериллием и углеродом и по диагонали — рядом с кремнием. Поэтому у бора проявляется сходство не Только с алюминием, но и с кремнием. Из его положения следует также, что соединения бора с азотом должны быть по электронному строению и свойствам похожи на углерод. [c.327]

Вполне понятно, что изучение электронного строения системы в общем, безотносительно к строению связей между атомами и их возможному изменению, позволяет дополнительно упростить задачу и ее решения. Так, при изучении некоторых физических свойств твердого тела можно отвлечься от конкретного характера связей (перекрывание орбиталей, обмен) между его атомами (учитывая их посредством параметров) и, используя только коллективные свойства кристалла (симметрию трансляции), получить ряд искомых результатов. Такой подход, естественно, неприемлем в квантовой химии твердого тела. С другой стороны, при изучении химических связей в твердых телах иногда можно ограничиться рассмотрением локальных свойств в кристалле, аппроксимируя его коллективные свойства некоторыми параметрами. Очевидно, что эти два подхода тесно связаны между собой. [c.8]

Мы видим, что в методе ВС далеко не всегда возможно с достаточной степенью точности представить электронное строение молекулы одной структурой (т.е. в приближении полного спаривания). В наибольшей степени это относится к л-электронным системам. Мы уже приводили в качестве примера молекулу бензола. Другим примером может служить нитрат-анион. Ему также можно сопоставить несколько способов спаривания п-орбиталей [c.165]

Nx — число Авогадро (Q в с ). Из этих формул видно, что сила осциллятора / является экспериментальной характеристикой спектра, связанной с электронным строением системы через матричный элемент момента перехода М12 посредством уравнения (VII. 4). [c.251]

Рассмотрим влияние поля лигандов на магнитные свойства иоиов /-элементов 4 периода Периодической системы и их кристаллических комплексных соединений. Электронное строение расщепленного /-подуровня двух- и трехзарядных ионов показано в табл. 17. [c.205]

В предыдущей главе мы познакомились с волновыми функциями и энергетическими уровнями атома водорода. При помощи этих сведений и так называемого принципа заполнения мы сможем перейти к выяснению электронного строения атомов всех элементов. Это позволит нам понять структуру периодической системы, таблица которой изображена на рис. 7-3 [c.385]

Обсуждаемые в данной главе атомные свойства-энергия ионизации, сродство к электрону и радиус атома - непосредственно связаны с электронным строением атома. Рекомендуется довольно подробно остановиться на обсуждении их закономерного изменения соответственно положению элемента в периодической системе. [c.574]

Указанные особенности электронного строения определяют перечисленные ниже главнейшие закономерности изменений свойств элемеитов в периодической системе. [c.41]

Эти пособия позволяют учащимся в диалоге с компьютером обсуждать первоначальные химические понятия, важнейшие классы неорганических соединений, периодическую систему химических элементов и строение атома, общие закономерности химических реакций и пр. При изучении периодической системы химических элементов и строения атомов можно рекомендовать компьютерную программу Ядро атома , Электронное строение атомов химических элементов , Энергия ионизации атомов . [c.4]

Предлагаемый в данной работе подход относится к феноменологическим, т.к. система, поглощающая излучение, рассматривается как единое целое, а переходы электронов с одного уровня на другой во внимание не принимаются. Такое необычное направление в электронной спектроскопии определено нами, как электронная феноменологическая спектроскопия (ЭФС). Вещество изучается как единое целое, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных групп или компонентов системы. Известно, что электронное строение веществ определяет его физико-химические свойства [5]. В свою очередь, электронные спектры также определяются конфигурацией электронных оболочек. Отсюда следует, что электронные спектры поглощения могут быть применены для определения физико-химических свойств. [c.84]

Смирнов Г. 3. Электронное строение атомов и Периодическая система элементов // Вестник высшей школы.— 969.— № 10, -С, 82, [c.206]

Атомы — самые простые много электронные системы, доступные как экспериментальному, так и теоретическому изучению. Теория объясняет все основные особенности электронного строения атомов и находится не только в качественном, но и в количественном соответствии с экспериментом. С другой стороны, в более сложных образованиях атомы в значительной мере сохраняют свою индивидуальность. Поэтому многие результаты теории атомов представляют прикладной интерес. [c.116]

Как транс-, так и цис-влияние обусловлены электронным строением системы и поэтому могут быть объяснены только с его учетом. Из ранних попыток объяснения транс-влияния можно отметить поляризационную теорию Гринберга [452] и Некрасова [453] и теорию цис-закрепления Сыркнна [454]. Однако современный уровень исследования электронного строения может послужить основанием для более глубокого подхода. [c.310]

Рассмотрим в порядке возрастания числа атомов в парамагнитной частице с одним неспаренным электроном некоторые достаточно простые радикальные системы. Ряд интересных проблем возникает при использовании спектров ЭПР в исследованиях двухатомных радикалов типа АН и АВ, позволяющих проверить современные представления об их электронном строении. Определены компоненты тензоров --фактора и сверхтонкого взаимодействия гидроксильного радикала ОН и ион-радикала ЫН в разных средах, характеризующие распределение электронной и спиновой плотности. К так называемым л-радикалам типа АВ относят, например, N2 , Ог, N0, СЮ и др., а к ст-радикалам — Рг , СЬ , РС1 , ХеР, КгР и др. Из данных спектроскопии ЭПР по этим радикалам сделан, в частности, вывод об убывании относительной электроотрицательности атомов в ряду Кг>Р>Хе>С1. [c.68]

Место элемента в периодической системе, положение элемента в периоде и группе определяется зарядом (2) и структурой ядра, спецификой электронного строения, совокупностью индивидуальных и общих химических и физико-химических свойств атомов элементов. [c.76]

Интенсивно развиваются представления о катализе с участием переходных металлов . Каталитическое действие и своеобразие свойств и /-металлов, сплавов и образующихся активных поверхностных структур определяются местом (-элементов в периодической системе, электронным строением их атомов. За последнее десятилетие возрос интерес к применению в качестве гетерогенных катализаторов не только традиционных платиновых металлов, но и других металлов -элементов . [c.185]

Приведя перечень параметров, необходим,т.1Х для определения электронного строения системы, можно перейти к рассмотрению отдельных измерений. Хотя для классических монокристаллических полупроводниковых образцов созданы специальные методы измерения отдельных параметров, применение этих методов к катализаторам часто оказывается крайне затруднительным, в значительно степени из-за их ноликристалличност . Кроме того, вещество, поддающееся полному и точному описанию стабильными параметрами, вряд ли будет являться катализатором, поскольку сама сущность катализатора требует чрезвыча 1Нои легкости электронных изменений. [c.291]

Диаграммы Танабе — Сугано дают наиболее полную информацию о возможном электронном строении системы в рамках принятых приближений. Усовершенствование таких диаграмм с учетом спин-орбитального взаимодействия см. в работе [86]. (Обзор методов расчета уровней энергии ионов в приближении теории кристаллического поля см. также в монографии [87]). [c.99]

Бесфононная линия —важная характеристика электронных спектров, несущая информацию об электронном строении системы она дает точную величину энергетического расстояния между чисто электронными положениями термов (дальнейшее обсуждение вопроса см. стр. 265). [c.251]

Очень часто магнитное поле Н является внутренним кристаллическим полем (например, в ферромагнетиках). Для этого случая можно показать [310], что для. различных шести компонент переходов I (XI1 =5 I 121 в изотропном поликристалличбском образце их интенсивности относятся как 3 2 1 1 2 3, где слева направо расположены переходы в излучении сначала на уровень V2 и затем на уровень —7г (см. рис. VI. 10). Ти- / пичный пример такого спектра приведен на рис. VI. 11 для ядра Fe в антиферромагнитном РегОз [330]. Из анализа такого спектра с измерением, в частности смещения линии при наложении внешнего дополнительного магнитного поля, можно получить большой объем информации по электронному строению системы и параметрам ядра [310]. [c.183]

Аргументом в пользу орбитального управления Сторм и Кошланд [18] считают, что в ряду соединений XI—XIV при замене атома О на 8 происходит сильное изменение порядка расположения этих соединений по их реакционной способности. Относительные скорости образования соответствующих тиолакто-нов XI XII XIII XIV = 70 115 2,5- 10 427 (ср. с данными табл. 13). В ферментативных системах замена ОН-группы серина активного центра на 8Н-группу также приводит к значительному изменению скорости. Например, такая модификация субтилизина вызывает сильное уменьшение активности фермента [22]. Подобные аргументы, однако, нельзя считать вполне обоснованными. Замена О на 5 сопровождается не только небольшими изменениями в геометрии системы (что считается в [18] основным следствием такой замены), но также значительными изменениями в электронном строении. Известно, например, что [c.79]

ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ СИСТЕМЫ ЫЬРЗ+ [c.133]

Выяснение электронного строения атомов всех элементов периодической системы облегчается мысленным процессом последовательного заселения электронами водородоподобных орбиталей в порядке повышения их энергии и одновременного увеличения заряда ядра на единицу с каждым добавляемым электроном. При этом особое внимание следует обращать на связь между орбитальной электронной конфигурацией атомов и их первой энергией ионизации. Первой энергией ионизации (ЭИ атома называется энергия, необходимая для удаления из атома одного электрона, т. е. для осуществленР я процесса [c.391]

Заполнение электронных слоев и оболочек. Рассмотрим связь между электронным строением атомов в нормальном состоянии и положением элементов в пернодической системе. Электронное строение атомов представлено в таблице, напечатанной на форзаце. Приведенные данные об электронном строении атомов получены в результате исследования атомных спектров. [c.39]

Описаше электронных характеристик молекулы предусматривает анализ структуры ее волновой функции. Последняя определяет значения различных физико-химических величин, для которых возможно сопротивление экспериментальных и теоретических значений, позволяющее установить качество найденных волновых функций. Это важно для дальнейщего теоретического изучения таких характеристик системы, о которых можно судить по имеющимся экспериментальным данным лищь косвенным путем. Прежде всего это относится к химическим реакциям, протекающим в тех или иных условиях (в газовой фазе, растворах, на границе раздела двух сред и т.д.). В подобных задачах изучение электронного строения отдельных подсистем молекул является первым этапом. В каждом конкретном случае прежде всего оценивают, какой квантово-химический метод окажется в условиях данного эксперимента достаточно информативным. Методы квантовой химии подразделяют на две основные группы неэмпирические и полуэмпирические. Имея в виду изучение начал квантовой химии, в данной главе рассматриваются лищь неэмпирические методы и близкий к ним метод псевдопотенциала. Причиной тому являются следующие соображения. В полу-эмпирических методах матрицу оператора энергии упрощают приравниванием к нулю предположительно малых матричных элементов, общее число которых достаточно большое. Возникающая отсюда ошибка может быть частично скомпенсирована введением в оставшиеся матричные элементы феноменологических параметров, т.е. полуэмпирические методы представляют собой метод эффективного оператора энергии, в качестве которого выступает матрица энергии. В остальном в полуэмпирических методах повторяется логика неэмпирических, см. [2], [23], [27], [38], [41]. [c.184]

При использовании метода МО ЛКАО электронное строение молекул обычно рассматривают, исходя из определенного, известного пз эксперимента расположения атомных ядер. Для системы атомных ядер мысленно закрепленной в равновесных положениях, находят молекулярные орбитали и их уровнн энергии. Затем заселяют МО электронами, учитывая при этом, что на каждой МО может находиться не более двух электронов. При рассмотрении устойчивого (нормального) состояния молекулы нужно заполнять электронами все энергетические уровни без пропусков в порядке возрастания энергии, начиная с наиболее низких. [c.103]

В элементарных актах, протекающих с изменением электронных термов системы и получивших название неадиабатических, изменения квантовых чисел и электронной плотности происходят скачкообразно, например при изменении мультиплетности или в результате поглощения квантов /гv. Особенности каждого элементарного акта определяются числом молекул, участвующих в нем, их строением и характером реакционных центров. Рассмотрим некоторые общие закономерности элементарного акта на примере адиабатической бимолекулярной реакции типа А + В О + Е, протекающей в газовой фазе. Молекулы реагентов, находясь в тепловом хаотическом движении, периодически сталкиваются между собой. При столкновении может происходить перераспределение энергии как между сталкивающимися молекулами, так и по внутримолекулярным степеням свободы движения в молекуле. Отдельные молекулы могут переходить в энергетически возбужденное состояние. Тепловое движение столь интенсивно, так велика частота столкновений, что в системе практически мгновенно устанавливается равновесное распределение молекул по энергиям и можно пользоваться уравнением Больцмана (см. 96) [c.558]

Большие возможности для изучения строения и для анализа ароматических соединений открывает использование протономагнитного резонанса. В замкнутых перекрывающихся л-электрон-ных системах ароматических ядер магнитное поле индуцирует сильные диамагнитные токи. У ароматических протонов возникает эффект кольцевых токов и соответствующее разэкранирова-ние (сдвиг в более слабое поле). Ароматические протоны дают обычно сигнал в интервале 2,0—3,5 т, что существенно отличает их от протонов других групп (ацетиленовые 7,5т, олефиновые 3,6—5,4 т, алифатические и циклоалкановые 8,5—9,8 т) [59, с. 90—102]. [c.135]

Для идентификации многокомпонентных органических систем обычно используется сочетание нескольких методов, например, фракционирование методов ЯМР-, УФ-, ИК -спектроскопии и хроматографии, масспектрометрии [11,12] Существенным недостатком известных методик является трудоемкость, длительность и неоднозначность результатов анализа. До последнего времени применению методов электронной абсорбционной спектроскопии препятствовало отсутствие теории электронных спектров таких систем, главным образом из- за их сложности ( рис 4 1). Для исследования таких объектов требуются новые методы. Предлагаемый в данной работе подход относится к ( ю-номенологическим методам, т к. система, поглощающая излучение, рассматривается как единое целое, а максимумы спектров и электронные переходы во внимание не принимаются. Такое необычное направление в электронной спектроскопии определено нами, как электронная феноменологическая спектроскопия (ЭФС). Вещество изучаегся как единое це юе, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных групп или компонентов системы. Известно, что электронное строение веществ определяет его физико-химические свойства [13]. В свою очередь, электронные спектры также определяются конфигурацией электронных оболочек [14]. [c.64]

Такие понятия, как конфигурация и терм, являются характеристиками электронного строения молекулы, они неприменимы в строгом смысле к описанию состояния отдельных атомов в составе молекулы. Тем не менее с использованием соображений симметрии удается для некоторых молекул установить примерное строение электронной оболочки атома в составе молекулы. Хорошо известным примером в этом отношении может служить молекула метана, в которой, как это впервые показал Л. Полинг, эффективная конфигурация атома углерода есть Этот вопрос обсуждается, как правило, в литературе весьма подробно, см. [17], [8], [12], [20]. Рассмотрим подобную задачу на примере более сложной системы — комплекса №Уг, где в качестве У может быть взят атом кислорода. Симметрия комплекса предполагается Сзу Атомы переходных элементов имеют малую энергию возбуждения. Для атома N1 (см. гл. 3, 6) разность полных энергий АЕ = Е Зс 4х) — ( F, 3 4х ) составляет всего лишь 205 см" = 0,03 зВ. При столь незначительной величине АЕ орбитальные энергии 4s и Зй -злект-ронов претерпевают тем не менее существенные изменения. Например, для основного в конфигурации с F-тepмa = -0,70693, 45 = = -0,27624, в то время как для терма -0,45730 и = -0,23576. [c.218]

Металлы подгруппы 1А периодической системы элементов И. Менделеева 1.1, Ыа, К, КЬ, Сз п Рг называются щелочными. Щелочноземельными металлами называются эле.менты подгруппы ПА Са, 5г, Ва, Ра на.ходящиеся в этой же подгруппе Ве и Мй к щелочноземельным металлам не относятся. В соответствии с электронным строением атомов щелочных металлов оии всегда одновалентны. Щелочноземельные металлы, Ве и в невозбужденном состоянии проявляют нулевую валентность. При возбуждении их атомы приобретают электронную ко)1фиг рацию наружного слоя пз пр и становятся двухвалентны.ми. За счиг образования дони )но-акцепторных связей валентность элементов может увеличиться, что особенно характерно для Ве. [c.127]

Д. с. охватывает не только карбоцикли-Ческие, но и гетероциклические системы, имеющие аналогичное электронное строение и сходные физические н химические двойства, например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин и др. [c.31]

В учебнике рассмотрены теоретические вопросы химии и химия элементов. Элементы и их соед П1ення изучаются по группам периодической системы Д. И. Менделеева — первоначально 5- и р-, затем с1- и /-элементы. Принят единый план изложения электронное строение, общая характеристика элементов, химия элементов, при-ме 1ение. Химия элементов в соответствии с программой излагается на основе современных представлений о строении вещества, периодической системы, законов химии, теории химических процессов, структурных и термодинамических характеристик. Интегральной основой изложения всего курса является периодическая система Д. И, Менделеева в современном освещении. [c.3]

Все элементы в соответствии с электронным строением атомов можно подразделить на металлы и неметаллы. Такая дифференциация элементов относительна. Б каждом элементе представлены в той или иной мере оба противоположных качества. Металлические свой-, ства элементов определяются способностью атомов при взаимодействии частично или полностью смещать электронные облака к другим атомам ( отдавать электроны), проявлять восстановительную активность. К самым активным металлам относятся элементы с меньшей энергией ионизации и электроотрицательностью, максимально большими радиусами атомов и малым числом внешних электронов (например, щелочные металлы). Неметаллические свойства определяются способностью атомов принимать электроны, проявлять при взаимодействии окислительную активность. К наиболее активным неметаллам (окислителям) относятся элементы с большой энергией ионизации атомов, большим сродством к электрону и минимально возможными радиусами атомов (галогены, кислород, сера). Из 107элементов металлическими свойствами обладают 85, неметаллическими — 22. Ряд элементов проявляет амфотерные свойства (Ве, 2п, А1, 5п, РЬ и др.). Изменение свойств элементов в периодической системе можно проследить в трех основных направ- [c.84]

Т1 является первым р-элементом после лантаноидов, его электронное строение... 4/ 5s 5p 5d 6sЮs. На свойствах соединений Т1 может сказываться участие в химической связи /-орбиталей. Таким образом, место Т1 в периодической системе определяет своеобразие его индивидуальных свойств. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология