Пластификация на разрыв

Указанные зависимости можно объяснить тем, что разрыв резин происходит в основном с преодолением межмолекулярных взаимодействий, вследствие чего пластификатор, введенный в СКН, уменьшает энергию активации этого процесса. Несуразно большие значения кажущейся энергии активации при разрыве резины из наирита, а также ее возрастание при введении пластификатора можно объяснить разрушением надмолекулярной струк туры этого полимера как с ростом температуры, так и прп его пластификации. Это приводит к увеличению числа кинетических единиц в единице объема, участвующих в процессе разрыва. II к кажущемуся росту энергии активации. [c.246]

Среда сильно влияет и на характер разрушения полимерного образца. Так, например, хрупкое разрушение вырождается в разрыв, сопровождающийся большими пластическими или эластическими деформациями, в результате пластификации и равномерного набухания полимера. При воздействии поверхностноактивных веществ и достаточно сильных растворителей, наоборот, может происходить охрупчивание полимерных образцов. [c.123]

Механической пластификацией называют иногда изменение межмолекулярного взаимодействия, которое происходит при различных видах механической обработки полимеров, т. е. при вытяжке, каландрировании, вальцевании и некоторых других операциях. При этом происходит ориентация цепей вдоль направления вытяжки и значительно повышается прочность полимера на разрыв в продольном направлении цепей, но уменьшается прочность в поперечном направлении. [c.58]

Формально можно говорить о том, что невозможность достижения третьего участка диаграммы растяжения (т. е. преждевременный разрыв) и является причиной малой прочности пластифицированных полимеров. Разумеется, это объяснение более чем формально, поскольку причина лежит в ослаблении конструкции полимерного тела (в изменении типа надмолекулярной структуры), вызываемого пластификацией. Первичная кристаллическая решетка при этом практически сохраняется. [c.342]

Действие пластификаторов в известной мере аналогично действию смазки. Пластификатор, раздвигая макромолекулы пленкообразующих веществ, облегчает их скольжение относительно друг друга. Молекулы пластификатора не связаны химически с пленкообразующим веществом, а вызывают лишь ослабление энергии межмолекулярного взаимодействия. Пластификация пленкообразующего вещества вызывает уменьшение прочности пленок на разрыв и одновременно способствует увеличению коэффициента удлинения. [c.480]

При мастикации натурального каучука в макромолекулах происходит механический разрыв связей. Образующиеся при этом свободные радикалы в обычных условиях должны вновь соединиться, если они не стабилизируются кислородом (этим и объясняется пластификация) или другими акцепторами радикалов [76]. Если работать в инертной атмосфере, то свободные радикалы сохраняют свою реакционную способность. Это обстоятельство обусловливает образование блокполимеров. [c.337]

После пластификации и стабилизации получается каучукоподобная масса, которую можно обрабатывать на обычном оборудовании резиновых заводов. В полихлорвиниловые смеси можно также вводить и различные наполнители, но обычно не очень много, порядка 25%. Наполнители, как правило, снижают каучукоподобные свойства материала. Газовая сажа и белая сажа несколько улучшают прочность на разрыв, мягкие сорта сажи увеличивают сопротивление истиранию, глина и мел дают повышение маслоупорности. Смягчители в виде смол, восков, масел не совмещаются с полихлорвинилом. [c.353]

Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола — вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повыше-ние.м температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макромолекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13—14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы ббльшая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии. [c.477]

Эти наблюдения подтверждаются тем фактом, что ощутимый разогрев и побеление в местах локализации напряжений происходят в образцах, содержащих не менее 2 вес. % воды, а также значительной пластической деформацией в том же диапазоне концентраций воды. В то время как пластическая деформация часто ассоциируется с высокими значениями энергии разрушения, представляется вполне вероятным, что увеличение энергии разрушения перекрывается уменьшением модуля в результате пластификации свободной водой и вследствие гистерезисного разогрева. Имеются также некоторые свидетельства, что разрыв по межсферолитным границам происходит при низких содержаниях воды, а реорганизация сферолитной структуры — при высоких. [c.511]

Для решения вопроса о роли химических и межмолекулярных связей в процессе разрушения полимера было исследовано влияние ориентации (стр. 239) н пластификации (глава XX) на прочность вискозного и капронового волокон. Эги исследования1 показали, что при введении пластификатора прочность волокна понижается в 1,5 раза, в то время как величина активационного барьера (/р не изменяется. При ориентации прочность увеличивается, а величина Уд также не изменяется. Эти данные показывают, что разрыв полномерного материала происходит по химическим связям цепей главных валентностей. [c.222]

Разрыв всегда происходит по химическим связям. Уменьшение величины энергетического барьера под действием растягивающих усилий определяется коэффициентом который очень чувствителен к изменению структуры материала и зависит от энергии межлюлекулярных связей. Усиление межмолекулярного взаимодействия, наблюдающееся, например, при ориентации, приводит к уменьшению коэффициента и, следовательно, к повышению прочности. Ослабление межмолекулярного взаимодействия, наблюдающееся, напри.мер, при пластификации, увеличивает коэффициент 7 и понижает прочность. [c.222]

Полиамидные ленты, полученные из расплава поликапролактама, вследствие их высокой прочности на разрыв в растянутом состоянии также широко используются взамен кожи для изготовления лямок и постромок. Такие ленты относительно жестче и значительно менее гибки, чем описанные выше полиамидные кожи. Пластификация таких лент предварительным замеши- [c.245]

При действии нагрузки одновременно развиваются процессы разрушения и релаксации напряжений. Прочность материала зависит от соотношения скоростей этих процессов и при действии того или иного фактора может меняться немонотонно. Так, имеет место экстремальная зависимость прочности от степени полимеризации [60], плотности межмолекулярных химических и физических связей [1, 58—64], степени пластификации [65—68] вследствие увлажнения и действия растворителей [68—70] от скорости приложения нагрузок [1, 71] и температуры [4, 72]. Это было показано для вулканизатов различных каучуков [1, 59, 73], полиэфирурета-нов [74], фенольных, полиэфирных и других сетчатых полимеров [64, 75—77]. Наиболее прочны сетчатые полимеры с относительно большим расстоянием между узлами и высокой степенью ориентации [78]. Однако разрыв даже одной химической связи в полимерах значительно влияет на перераспределение напряжений [79]. [c.66]