Критическая точка растворимост

Представленная на фиг. 10 а диаграмма температура рас-слоения--состав для хорошо известной системы фенол—вода состоит из двух граничных ветвей ОК и К, отделяющих гетерогенную Б жидкой фазе область частичного смешения от гомогенных областей полного смешения. Все смеси, фигуративные точки которых располагаются вне области, ограниченной кривой ОКР, являются однородными в жидкой фазе и легко реализуются практически. Смеси же, фигуративные точки которых попадают в область, ограниченную этой кривой, неустойчивы, практически нереализуемы и распадаются на два слоя, составы которых при данной температуре определяются абсциссами точек пересечения соответствующей изотермы с граничными ветвями ОК и РК кривой растворимости. Точка слияния К обеих граничных ветвей соответствует изотерме, отвечающей критической температуре растворения компонентов системы и называется критической точкой растворимости. [c.19]

На рис. XV, 10 критическая точка растворимости к лежит в плоскости одной из боковых граней объемной диаграммы, но это лишь частный случай. Существуют системы, в которых критическая точка растворимости лежит внутри диаграммы на вершине некоторой куполообразной поверхности или в нижней точке перевернутого купола. [c.434]

Критическую тОЧКу растворимости на кривой расслаивания можно определить, пользуясь правилом прямолинейного диаметра Алексеева, согласно которому середины коннод, соединяющих фигуративные [c.195]

Точка К называется критической точкой растворимости (КТР), причем эта точка, как правило, не совпадает с максимумом (или минимумом) на бинодальной кривой, а последняя несимметрична относительно крайних ординат диаграммы. [c.525]

Рис. VII.8. Кривая взаимной растворимости никотина и воды с двумя критическими точками растворимости

В рассмотренном случае система не имеет тройной критической температуры растворимости, так как точка К лежит на плоскости АВ, где компонент С отсутствует. В других случаях объемная фигура имеет шлемообразную форму, и вершина ее располагается внутри пирамиды и соответствует тройной критической точке растворимости. Примером системы, дающей такую шлемообразную или куполообразную пограничную поверхность, являются фенол, вода и ацетон. Различие между [c.304]

К — тройная критическая точка растворимости [c.305]

Построить график температура — состав и, пользуясь правилом Алексеева, определить состав в критической точке растворимости, если кр 67. [c.185]

А и в —компоненты, — критическая точка растворимости [c.83]

Интегрирование производится в пределах от критической точки растворимости к до бинарной смеси АВ (рис. 47). Одним и двумя штрихами обозначены составы сосуществующих жидких фаз. [c.100]

Критическая точка растворимости, °С [c.19]

Полагая, что зависимость коэффициентов активности компонентов от состава в обеих фазах описывается уравнениями с двумя константами, и подставляя соответствующие значения в (I. 105), получаем два уравнения, которые могут быть решены относительно констант. Возможен и обратный расчет. Если константы известны, например из определений у° и y , то по уравнениям (I. 105) можно рассчитать составы равновесных фаз. С помощью условий (1.36) и (1.37) можно определить константы уравнений, описывающих зависимость коэффициентов активности компонентов от состава, по данным о критической точке растворимости или, зная константы, расчетным путем найти критическую точку растворимости. [c.42]

Рис. 55. Графическое решение уравнений (111,75) и (111,76) для определения растворимости (на оси ординат справа отложены составы в критической точке растворимости кривая — критическая кривая растворимости).

Применяя условия Гильдебранда, использованные ранее для вывода уравнений (111,75) и (111,76), к уравнениям (111,105) и (III, 106), получаем для критической точки растворимости ограниченно смешивающихся веществ [c.133]

Рис. 26. Диаграмма растворимости в бинарной системе при наличии двух критических точек растворимости.

Из рис. 83 получаем ж = х 0,18 мол. доли, что хорошо согласуется с составом смеси в критической точке растворимости (0,17 мол. доли метил эти лкетона), найденным экспериментально. [c.250]

К — критическая точка растворимости прямые линии —ноды. [c.322]

Для систем типа изображенной на рис. 126 интегрирование уравнения ( -97) по всей гетерогенной области от критической точки растворимости К до бинарно двухфазной системы АВ дает [c.324]

Таким образом, влияние температуры на растворимость газов в жидкостях и твердых веществах (при постоянном давлении) определяется знаком теплового эффекта растворения. Если при некоторой температуре знак теплового эффекта растворения изменяется на противоположный, например с Qp > О на Qp О, то растворимость газа в таком растворителе при повышении температуры до уменьшается, а при повышении температуры от и выше увеличивается. В этом случае изобара растворимости iV = ф (Т) при некотором значении Т имеет минимум. Положение этого минимума зависит от равновесного давления газа над жидкостью. Наличие минимума на изобаре растворимости обусловлено тем, что при всех температурах, превышающих критическую температуру растворителя, газ и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Вследствие этого по мере приближения к критической точке растворимость газа в жидкости увеличивается. [c.118]

Следует отметить, что для других гетерогенных систем точка 1 может находиться в левой стороне диаграммы вблизи точки М, а точка 5 переместится к правой стороне кривой взаимной растворимости. Точка перехода гетероазеотропа в гомоазеотроп может совпадать с критической точкой растворимости. [c.36]

Необходимо иметь простые обозначения для выражения различных состояний частично смешивающихся смесей, когда температура и давление отличаются от параметров, характеризующих критическую точку растворимости. Подходящие обозначения представлены ниже [c.36]

В районе нижней критической точки растворимость компонентов с повышением температуры уменьшается. Следовательно, теплота растворения в этом районе отрицательна. Вблизи верхней критической точки растворимость компонентов друг в друге растет, что связано с положительным знаком теплоты растворения. [c.482]

Кроме того, предполагаем, что критические точки растворимости лежат выше температуры кипения вещества А. Тогда, начиная с низких [c.81]

Как видно из таблицы, обе исследованные системы являются системами с верхней критической точкой растворимости. Растворимость воды в спирте значительно выше, чем спирта в воде, причем взаимная растворимость в системе вторичный спирт — вода меньше, чем в системе третичный спирт — вода. [c.103]

Протяженность конод в рассматриваемом случае (см. рис. 13.19,а) уменьщается с повыщением концентращ1и вещества В в точке К на бинодальной кривой, называемой критической точкой растворимости или вершиной биноды, коноды стягиваются в точку оба слоя жидкости (экстракт и рафинат) имеют одинаковый состав. Обычно бинодальная кривая несимметрична относительно вершин треугольника, а ее вершина не обязательно совпадает с геометрической вершиной биноды. Ветвь биноды КР, расположенная ближе к вершине Р, называется линией рафинатов ветвь КО, находящаяся ближе к вершине Э, — линией экстрактов. [c.1140]

Критические точки растворимости в сероуглероде для некоторых органических веществ [c.19]

Приведенные соотношения могут быть использованы двояким образом. Во-первых, можно по данным о взаимной растворимости компонентов или о составе смеси в критической точке растворимости найти значения констант А я В я, во-вторых, коэффициенты активности компонентов. На рис. 84 приводится для примера сопоставление коэффициентов активности компонентов системы бутиловый спирт —вода, найденных по данным о равновесии между жидкостью и паром (точки) и рассчитанных по уравнениям Ван-Лаара (кривые), исходя из значений взаимной растворимости компонентов (хх — молярная доля воды в жидкости). Пунктирными линиями показаны составы сосуществующих жидких фаз. При 100° С сосуществующие жидкие фазы имеют следующие составы х[ = 0,9765 я х[ = = 0,677 мол. доли воды. Найденные из уравнений (1У-343) для этих составов фаз значения констант составляют А = 0,ЗМ и В = 1,60. Отношение молярных объемов воды и бутилового спирта Ух1Уъ = 0,195) в данном случае близко к отношению констант А и В (А1В = 0,209), что оправдывает применение уравнений Ван-Лаара. Как видно из рис. 84, опытные данные (точки) хорошо согласуются с кривыми, рассчитанными по уравнениям. Расхождение [c.248]

Если известны составы сосуществующих фаз при нескольких температурах, то, пользуясь рассмотренными соотношениями, можно предсказать температуру и состав смеси в критической точке растворимости. Для определения состава смеси в критической точке находят по данным о взаимной растворимости при нескольких температурах значения констант А тз. В и полученные значения откладывают на графике (рис. 82 или 83). Через найденные таким образом точки проводится кривая, которая экстраполируется до пересечения с пограничной кривой. Такой расчет показан на рис. 83 на примере системы метилэтилкетон — вода. Кривая аЬ является геометрическим местом точек, координатами которых являются значения констант А ж В при различных температурах. Точка пересечения а линии аЪ с пограничной кривой определяет положение на диаграмме критической точки растворимости. Ей соответствуют значения констант Л = 1,23 и 5 = 0,40. Искомый состав смеси в критической точке растворимости определяется путем нахождения линии — = onst, проходящей через точку а. [c.250]

Рассмотрим бинарную систему, состоящую из компонентов А и В, имеющую критическую точку растворимости Е при давлении и температуре (рис. 11). Известно, что при изменении давления в определенных пределах расслаивающаяся смесь кипит при температуре более низкой, чем температуры кипения чистых АнВ при том же давлении. Это значит, что общее давление пара двух сосуществующих фаз выше любого из давлений паров чистых компонентов при той же температуре. Каж- дая фракция, отобранная в процессе ректификации, имеет такой же состав, как и состав пара, сосуществующего с двумя жидкими фазами. Следовательно, эти системы похожи на бинарные положительные азеотропы, и поэтому Лека в своей первой монографии назвал такие системы псевдоазеотропами. [c.35]

Переход гетер о зеотропа в гомозеотроп наблюдается при достаточно высоком давлении, когда температура кипения становится выше критической точки растворимости компопентов. Широких экспериментальных исследований в этой области проведено не было. [c.37]

Грейг нашел в области высоких содержаний кремнезема тле несмесимости в жидком состоянии, которое на фиг. 510 заштриховано. Так как этот распад ограничен составами, лежащими вблизи стороны кремнезем — окись магния, то на диаграмме отмечена тройная критическая точка растворимости. В таких тройных расплавах в жидком слое с невысоким содержанием кремнезема быстро кристаллизуется кристобалит вследствие высокой текучести слоя. Поэтому такие стекла обладают молочно-белой опалесценцией. Показатель преломления кристаллов кристобглита значительно ниже, чем стекла, в котором они находятся. Из тройных расплавов этого соста(ва после тепловой выдержки образуются хорошо развитые отдельные кристаллы кристобалита сравнительно больших размеров. [c.482]

Переход гетероазеотропов в обычные азеотропные смерн (гомоазеотропы) происходит при достаточно высоком давлении, когда температура кипения смеси становится выше критической точки растворимости компонентов. [c.477]

При расчете равновесия жидкость — пар по данным о растворимости или о критической точке растворимости имее , менее точные результаты, по сравнеьшю с полученными на основании данных о составах равновесных фаз, температурах кипения, давлении паров или о свойствах азеотропной смеси. Это обусловлено значительным влиянием температуры на взаимную растворимость веществ, а также тем, что допущение о применимости одного и того же интерполяционного уравнения к обоим областям гомогенных смесей, видимо, не всегда оправдывается. Поэтому эти методы можно рекомендовать только для приближенных расчетов. Это же относится к расчету равновесия по найденной экспериментально кривой открытой дистилляции в связи с малой точностью операции графического дифференцирования. К тому же экспериментальное получение кривой открытого испарения в отношении трудоемкости вряд ли имеет преимущества по сравнению с получением опытных данных о равновесии между жидкостью и паром. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология