Амиды кислот гидрирование

Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза гидрирование азотсодержащих соединеннй (амиды кислот, нитрилы, нитросоединения и др.) проводится главным образом для получения аминов, широко применяемых в синтезе полиамидов, изоцианатов, карбаматов, полиуретанов и т. д. [c.510]

Гидроаммонолиз карбоновых кислот основан на двух реакциях— образования амидов кислот при действии аммиака и гидрирования амидов в амины [c.510]

Исследованием так называемых нейтральных азоторганических соединений, содержащихся в нефтях месторождений Советского Союза, в последнее время занимается Гальперн с сотрудниками [43 ]. Им разработана мягкая методика гидрирования и последующего выделения и разделения этих соединений. На основании полученных экспериментальных данных был сделан вывод, что основными составляющими нейтральных азотистых соединений исследованных нефтей являются амиды кислот. [c.351]

Безингер и Гальперн с сотрудниками [45—481 предложили общую схему анализа азотсодержащих соединений нефти. Им впервые удалось раскрыть химическую природу главной части так называемого нейтрального азота, на долю которого приходится от 50 до 80% общего содержания азота в сырых нефтях. Ту часть нейтральных азотистых соединений, которую путем гидрирования при помощи литийалюминийгидрида удается перевести в основание, эти исследователи относят к амидам кислот, приписывая им,как наиболее вероятную, следующую структуру Значение величины а [c.351]

К наиболее трудно восстанавливаемым соединениям относятся амиды кислот Единственным методом, пригодным для их восстаиовления, является гидрирование при высоких температурах и давлении иа катализаторах Адкинса, которые применяются в относительно больших количествах (15—20% от веса восстанавливаемого [c.341]

Для характеристики ненасыщенных кислот следует пользоваться, по возможности, всеми способами, подтверждающими наличие двойных связей образованием продуктов присоеди[1е ния брома, окислением перманганатом, озоном или гидроперекисями кислот, гидрированием, получением амидов, анилидов и сложных эфиров, а у высших ненасыщенных жирных кислот — оиределением йодного числа. [c.281]

Поскольку восстановленная медь является подходящим катализатором для гидрирования таких веществ, как нитросоединения, нитрилы, оксимы, амиды кислот, карбоновые кислоты и их эфиры, следовало бы подробнее изучить каталитические свойства активной меди. [c.218]

Гидроаммонолиз карбоновых кислот и карбонильных соединений. Гидроаммонолиз карбоновых кислот основан на двух реакциях — образования амидов кислот при действии аммиака и гидрирования амидов в амины [c.491]

Нами разработан метод получения амидов и метиламидов у-оксикарбоновых кислот гидрированием этиловых эфиров у-кетокарбоновых кислот с последующим насыщением растворов эфиров у-оксикарбоновых кислот аммиаком или метиламином. Выходы амидов достигают 90%. В се описанные амиды получены нами впервые. [c.15]

Гидрирование амидов кислот проводят в присутствии никелевых катализаторов (250°С, 1—2 МПа), сульфидов никеля, вольфрама, молибдена (300—330 °С, 22 МПа) и др. [c.285]

Амиды кислот и лактамы восстававляваиугся аналогично кислотам и их эфирам. Каталитическое гидрирование при помощи меднохромового окнсного катализатора проводят iipn избыточном давлении 200—300 am и 250—265° С. Во избежание протека- [c.86]

Дециламин (90% из амида каприновой кислоты гидрированием в присутствии стабилизированного ВаО хромита меди в жидком аммиаке при 350 °С и 411 атм в отсутствие жидкого аммиака получено 73% дидециламина) [83]. [c.481]

Кобаламины, витамины группы Bja, относятся к производным внутреннего кобальтового комплекса нуклеотида бензимидазола и макроцикличес-кой корриновой системы. Они включают в свою молекулу 3-фосфорнын эфир 1-а-Л-рибофуранозил-5, 6-диметилбензимидазола (а-рибазола), связанный с Л -1-аминопропанолом-2, образующим пептидную связь с пропионовой кислотой положения 17 корриновой системы , все -положения гидрированных пиррольных циклов которой замещены метильными, а также семью карбоксиметильными и карбоксиэтильными заместителями, представленными в виде амидов кислот. Атом кобальта ковалентно и координационно связан в виде клешнеобразного , или хелатного , комплекса с циангруппой и с атомами азота гидрированных пиррольных колец и бензимидазола. [c.577]

За последнее время аланат лития нашел обширное применение в органической химии в качестве гидрирующего средства. Он переводит в спирты не только альдегиды и кетоны, но и карбоновые кислоты и их производные. Из алкилгалогенидов получаются углеводороды, из амидов кислот и нитрилов — исключительно первичные амины. Алифатические нитросоединения переводятся в амины, ароматические — в азосоединения. В то же время спирты и эфиры аланатом лития обычно, не восстанавливаются. Из двойных и тройных связей аланатом лития обычно гидрируются только такие, которые полярны или могут поляризоваться. В этом заложены обширные возможности для селективного гидрирования. Гидрирование аланатом литжя всегда протекает так, что водород присоединяется к углероду, а алюминий—к электроотрицательному гетероатому двойной связи [c.390]

Амиды ароматических карбоновых кислот восстанавливаются в бензиламины алюмогидридом лития или при каталитическом гидрировании в жестких условиях, например над никелевым катализатором при 250 °С и 1—2 МПа [1082]. Восстановление амидной группы протекает труднее, чем большинства других групп, которые, таким образом, можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Получение амида и гидрирование совмеш.ают, вводя в реакцию карбоновую кислоту, аммиак и водород [c.574]

До настоящего времени имелось мало данных о каталитическом гидрировании амидов кислот, которые должны были бы давать ряд ценных продуктов в результате как будто бы чрезвычайно просто протекающей реакции R 0NH2-b2H2->H20-l-R- HaNHa. [c.246]

Циклобутиламин, необходимый для этой реакции, был получен из амида циклобутанкарбоновой кислоты при номощи реакции раснада амидов. Каталитическим гидрированием циклобутен был затем впервые превращен в циклобутан. Циклогептан был получен аналогичным образом из циклогептиламина, который в свою очередь был синтезирован восстановлением оксима ц)аклогептанона. [c.556]

В процессе разработки химии алкалоидов А. Н. Вышнеградский впервые получил и онисал тетрагидрохинолин и этилтетрагидрохинолин (1880) и сделал еще один очень ценный вклад в химию — он предложил новый, чрезвычайно удобный метод восстановления органических веществ действием на них металлического натрия в спирте. Этот оригинальный метод был разработан А. Н. Вышнеградским в 1879 г. и через ряд лет получил среди западноевропейских химиков распространение под названием метода Ладенбурга . Метод Вышнеградского оказался универсальным и с успехом стал применяться для гидрирования не только гетероциклов, но и нитрилов, аминов, амидов кислот, кетонов, сложных эфиров, ароматических углеводородов и других классов веществ. В. В. Марковников, Л. А. Чугаев, А. Е. Чичибабин, С. С. Наметкин, Н. Д. Зелинский, Н. Я. Демьянов и ряд других видных химиков проводили гидрирование по методу Вышнеградского. В наше время метод Вышнеградского широко применяют А. П. Терентьев с учениками и многие другие химики. [c.246]

Координированные олефины в. комплексах Pd(II) и Pt(II) реагирзгют также с азотистыми основаниями, аминами и амидами кислот. При реакция аминов и амидов с открытой цепью образующиеся продукты дают устойчивые комплексы с Pd(II) [850], которые для идентификации разлагались гидрированием [c.331]

Каталитическое восстановление амидов жирных кислот дает значительные выходы вторичных аминов [121. Первичные же амины из этого сырья удается получать лишь в очень небольших количествах. Тем не менее каталитическое гидрирование нитрилов—наиболее широко применяемый технический метод получения жирных аминов, причем предпочтительным катализатором в этой реакции является никель Ренея. Превращение нитрила в смесь первичного и вторичного аминов происходит почти количественно выход первичного амина возрастает при введении в реакционную смесь избытка аммиака или вторичного амина, а также щелочей, например едкого натра [14]. Описано электрохимическое восстановление нитрилов в амины [151. Амиды кислот можно восстанавливать в амины металлическим натрием или литийалюминийгидридом [16]. [c.81]

В некоторых случаях, если вышеописанные методы непригодны, для получения аминов, содержащих па один атом углерода меньше, чем исходный амид, можно использовать окисление и декарбоксилирование амидов кислот гипохлоритами и гипобромитами (реакция Гофмана [28—31]) количество амида должно быть не менее 2—3 г. При работе с количествами 1 г и меньше выходы аминов значительно уменьшаются и составляют не более 50% от выходов, указанных в литературе для макросинтезов. Получение аминов действием азотистоводородной кислоты на органические кислоты [32—36] по сравнению с предыдущим методом значительно выгоднее, поскольку этот синтез одностадиен и выходы выше. Однако использование этого метода несколько ограниченно вследствие токсичности азотистоводородной кислоты впрочем, при соблюдении соответствующих мер предосторожности работа с азидами и азотистоводородной кислотой не более опасна, чем с диазометаном. Метод применим для работы с количествами веществ 500 мг и более. Аналогично получение аминов путем восстановления альдегидов и кетонов в присутствии аммиака или аминосоединений [37] пригодно для количеств 1—5 г. Очень легко приспособить для полумикроколичеств ряд синтезов, основанных на восстановлении при помощи формиата аммония и муравьиной кислоты. Каталитическое восстановление карбонильных соединений в присутствии аммиака требует специальной аппаратуры, предназначенной для проведения реакции гидрирования под давлением. [c.276]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

Первичным продуктом восстановления, образующимся в результате получения атома водорода от донора О(На), является о-дигидропроиз-водное амида никотиновой кислоты (Л), которое далее отдает этот атом водорода желтому ферменту. Продукт гидрирования желтого фермента окисляется затем кислородом воздуха или другими ферментами (например, диафоразой или цитохромом). [c.895]