Исследования кислородных соединений нефти

ИССЛЕДОВАНИЕ КИСЛОРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТИ [c.296]

Кислородные соединения. Основная часть кислорода, находящегося в нефти, входит в состав смолистых веществ, и только около 10% его приходится на долю кислых органических соединений — карбоновых кислот и фенолов. Нейтральных кислородных соединений в нефтях очень мало. В свою очередь среди кислых соединений преобладают соединения, характеризующиеся наличием карбоксильной группы, — нефтяные кислоты. Содержание фенолов в нефтях незначительно (до 0,1%). Исследование строения нефтяных кислот, выделенных из светлых фракций, показало, что карбоксильная группа чаще всего связана с остатками циклопентано-вых и иногда циклогексановых углеводородов и значительно реже с парафиновыми радикалами. В более высококипящих фракциях найдены полициклические кислоты с циклопарафиновыми, ароматическими и гибридными радикалами. [c.33]

Гетероорганические соединения нефти как самостоятельная группа до сих пор еще не были предметом систематического исследования с химической точки зрения. Значительное число исследований посвящено изучению химической природы и свойств низкомолекулярных сернистых и кислородных соединений нефти. Присутствие этих соединений в дистиллятных нефтепродуктах (моторные топлива и смазочные масла), как правило, ухудшает их эксплуатационные ка- [c.302]

Ацетилирование кислородных соединений, попадающих в концентрат, также не создает осложнений при исследовании азотистых соединений нефти. [c.129]

Однако подобные работы позволяют установить основные направления превращений ОВ и нефти под действием природных факторов. Поэтому следует ставить и расширять исследования в лабораторных условиях процессов термолиза и термокатализа различных компонентов ОВ, кислородных соединений и нефтяных УВ, а также процессов их биогенного и абиогенного окисления, фазовых превращений, изменения нефтей под влиянием сорбционных и термодиффузионных факторов и т. д. [c.15]

Определенный интерес представляет также изучение кислородных групп смол, являющихся отходом естественного метаморфизма при постановке опытов, моделирующих этот процесс. Наконец, химическое определение функционального кислорода может способствовать разработке экспрессных методов изучения смоли-сто-асфальтеновых компонентов нефти с помощью ИК-спектров поглощения, так как только при параллельном исследовании химическими и спектральными методами строения высокомолекулярных соединений нефти можно надеяться на успех в выяснении структурных элементов нефтяных смол. [c.170]

Рассмотренные выше методики наиболее целесообразно применять для исследования смолисто-асфальтеновых компонентов нефти или нефтяных остатков, представляющих собой концентраты кислородных соединений, а также для определения кислородных функциональных групп в нефтях, а в случае кислотного числа и числа омыления и в нефтяных фракциях, например в маслах. [c.182]

С точки зрения рассматриваемой гипотезы образования нефти значительный интерес представляет исследование поведения различных классов кислородных соединений, а также их возможная конденсация с углеводородами и другими органическими соединениями на природных алюмосиликатах (глинах), так как эти исследования могут пролить свет на механизм распада керогена в его первичных формах. Настоящая работа посвящена исследованию конденсации фенилэтилкарбинола с бензолом, а также изучению превращения фенилэтилкарбинола на активированной глине при температуре 80°. [c.90]

Относительные скорости реакций гидрирования различных компонентов, содержащихся в нефтях, изучены недостаточно. Однако из имеющихся термодинамических данных, результатов исследований на индивидуальных компонентах и на нефтяных фракциях можно вывести некоторые общие закономерности. При комнатной и более высокой температуре термодинамические факторы благоприятствуют гидрированию всех кислородных, сернистых и азотистых соединений в насыщенные углеводороды с образованием соответственно воды, сероводорода и аммиака. Почти во всех случаях в присутствии стехиометрических количеств водорода реакция протекает практически до завершения. При достаточно высоком парциальном давлении водорода устраняется лимитирующее влияние равновесия и в реакциях насыщения алкенов или ароматических углеводородов и гидрокрекинга и гидроизомеризации связей углерод — углерод. [c.145]

В продукте озонолиза методом титрования ЛСР (см. рис. 4) идентифицирован ряд карбоновых кислот Се—Сю [37]. Таким образом, спектроскопия ЯМР с применением ЛСР может быть весьма полезна при исследовании сложных органических смесей с гетероатомными центрами. Особенно богатую информацию метод дает при анализе кислородсодержащих соединений нефти и продуктов ожижения каменных углей, в значительной степени насыщенных кислородными центрами. [c.64]

Комбинированный хроматографический анализ. Этот метод обычно используется для хроматографического исследования кислородных и смолистых соединений топлив и масел. Он сочетает фронтальный метод, промывание и вытеснение. Этот метод был использован Я. Б. Чертковым и Б. Н. Зреловым [43, 63] для хроматографического изучения кислородных и смолистых соединений керосино-газойлевых фракций нефти. [c.43]

Исследование высокомолекулярных углеводородов нефти сильно усложняется еще и тем, что молекулы их чаще всего имеют гибридную или смешанную структуру, включая в свой состав структурные элементы двух или же трех основных гомологических рядов углеводородов — парафины, циклопарафины и бензолы. Сложность и многообразие такого типа гибридных структур значительно возрастает с увеличением числа С-атомов в молекуле, т. е. с повышением молекулярного веса углеводородов, так как в этом случае наряду с моноциклическими структурными элементами появляются все в большей степени конденсированные бициклические формы, а также увеличивается число элементов, образующих молекулу вещества. Так, например, в масляных фракциях содержится уже зн чительное количество сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения в составе же смол и асфальтенов содержатся, у е наряду с серой и кислородом, основная масса азота, а также такие элементы, как V, N1, Со, Ре, Сг и многие другие. [c.85]

Крейн, Рубинштейн и Попова в докладе на VI сессии по химии сераорганических соединений нефтей и нефтепродуктов показали, что наибольшей стабильностью обладает масло фенольной очистки, содержащее 0,3—0,4% серы. Повышение и снижение содержания серы в масле уменьшает его стабильность. В ходе исследования ими было установлено, что количество осадка и его агрессивная кислотность, характеризующая содержание в осадке сульфокислот, находятся в зависимости от общего содержания серы в масле. Показано, что в процессе формирования осадков важную роль играют сульфокислоты, образующиеся из ароматических сульфидов и других, относительно легко окисляющихся сернистых соединений. Ароматические сульфокислоты, взаимодействуя с ароматическими углеводородами, азотистыми и кислородными соединениями, образуют смолистые и нерастворимые в масле осадки. [c.153]

Значимость исследования сера-органических соединений, мне кажется, заключается не только в том, чтобы создать на их основе новые виды товарной продукции. Изучение сернистых, азотистых, кислородных соединений смолистой части нефтей необходимо не только для технологов, но и для геохимиков. Проф. Оболенцев в своем выступлении в нескольких словах отметил это обстоятельство. Разрешите мне развить эту мысль. [c.228]

Изучение состава нефтей и нефтяных дестиллатов затрудняется их сложностью и трудностью выделения из смесей многочисленных отдельных (индивидуальных) углеводородов. Помимо углеводородов нефти содержат кислородные и другие соединения, что еще в большей степени усложняет их исследование. Кроме того, при переработке нефтяного сырья образуется много новых углеводородов, не встречающихся в сырых нефтях. Предстоит выполнить еще значительную работу с целью определения строения сложных углеводородов и внесения большей ясности в существующие представления о химических превращениях их. [c.13]

Специальные методы разработаны для определения в нефтях кислородных и сернистых соединений, для исследования смолистых и асфальтовых веществ. [c.232]

Тем не менее, данные Т а у ц а по исследованию содержания непредельных углеводородов в ряде сырых нефтей, а также более поздние исследования ГрозНИИ показывают отсутствие непредельных соединений, во всяком случае в низкокипящих фракциях нефтей. В высококипящих фракциях непредельные соединения являются вторичными, получаемыми в результате термического разложения высокомолекулярных углеводородов и их сернистых и кислородных производных. [c.21]

При нагревании нефти, что может иметь место при проведении тепловых методов ОПЗ, смолообразование в инертной среде идет столь же эффективно, как и в кислородной, особенно в том случае, если в углеводородах присутствует сера или сернистые соединения [70]. На основании лабораторных исследований авторы [2] пришли к выводу, что при проведении тепловых обработок необходимо учитывать возможность закупоривания дренажных каналов асфальтосмолистыми веществами и кристаллами солей после повышения температуры ПЗП. [c.105]

Нефтяные кислоты являются источником получения ростового вещества, рекомендованного для применения в сельском хозяйстве [10]. Нефтяное ростовое вещество (НРВ) представляет собой 40%-ный водный раствор натриевых солей нефтяных кислот, выделенных из керосинов и дизельных топлив (кислотное число 200—300 мг КОН/г). При добавлении к ростовому веществу 10—20% нейтральных соединений (смол, углеводородов) эффективность его действия не только не снижается, но наоборот стимулируется. Это указьгвает на необходимость исследования нейтральных кислородных соединений нефти с целью применения их в сельском хозяйстве. - [c.262]

Как указывалось выше, кислородные соединения нефти являются наиболее химически- и поверхностно-активными компонентами ее. Взаимодействие нефти с породой и металлом определяется физической и химической адсорбцией этих веществ на твердой поверхности. Исследования [10] адсорбции асфальтенов из керосиновых растворов нефти Кюровдагского месторождения Азербайджана и из керосино-бензольных растворов асфальтенов, выделенных из этой же нефти плотностью 0,922 г/см с содержанием нафтеновых кислот 1,1%, асфальтенов 7,0%, акцизных смол 64,0%), силикагелевых смол 20,0%, показали, что адсорбция на поверхности кварцевого песка и песка I горизонта указанного месторождения протекает интенсивно в первые 6—10 ч, затем заметно ослабевает и по истечении 48 ч практически прекращается — наступает адсорбционное равновесие. [c.40]

Исследование кислородных соединений, выделенных хроматографическим путем, позволило несколько подробнее охарактеризовать нейтральную их часть, находящуюся в лигроино-керосиновых фракциях нефтей. В керосинах нейтральная часть кислородных соединений составляла 90—95% от всей суммы кислородных соединений. Сопоставлялись кислородные соединения, накопившиеся в топливе в результате хранения егов обычных условиях и при 70 С, с кислородными соединениями, образовавшимися в предварительно очи- [c.132]

Исследование водных растворов серной кислоты не в качестве сульфирующего, окисляющего или полимери-зующего агента, а в качестве селективного растворителя или экстрагента соединений, которые химически взаимодействуют с концентрированной серной кислотой, позволило выявить совершенно новые возможности ее использования в нефтяной промышленности. Оказалось, что водными растворами серной кислоты строго определенной концентрации можно селективно извлечь из нефтяных дистиллятов сульфиды и кислородные соединения (см. гл. VIII), не затрагивая другие компоненты. На этом основании авторами разработан метод одновременного получения из высокосернистых нефтей сульфидов и высококачественных топливных фракций [1]. Метод был успешно воспроизведен в заводских условиях на среднедистиллятных фракциях арланской высокосернистой нефти (Башкирская АССР), выкипающих в тех же пределах, что и товарные топлива, запасы которой достаточно велики [2], а затем и на фракциях нефтей других месторождений, в том числе расположенных на юге Узбекской ССР. [c.130]

Материал для исследования получался нами фракционированием норийской нефти из скважин №№ 22, 23, 25, 27 н 31. Выделенные фракции 60—95°, 95—122°, 122—150° и 150— 200° давали отрицательную реакцию на непредельные углеводороды. С целью удаления некоторых сернистых, азотистых и кислородных соединений, присутствующих в качестве примесей в исследуемых фракциях, они подвергались обработке 73%-НОЙ серной кислотой, 10%-пым раствором щелочи и водой, сушились над хлористым кальцием, а затем перегонялись в присутствии металлического натрия. [c.166]

Соединения кислотного характера были обнаружены в нефти еш е в середине прошлого века. Одна из причин их обнаружения и исследования заключалась в том, что по сравнению с углеводородами керосиновых фракций (керосин вначале был основным целевым продуктом переработки нефти) нафтеновые кислоты имеют гораздо большую химическую активность. Осветительный керосин с большим количеством органических кислот был плохим по качеству, поэтому его подвергали щелочной очистке. Максимальное количество нафтеновых кислот содержалось в бакинских нефтях, и в этих нефтях впервые в 1874 г. Эйхлору удалось обнаружить и исследовать кислородные соединения кислотного характера. Он выделил из сураханской нефти 12 кислот и первоначально присвоил им формулу С П2 02- Однако дальнейшими исследованиями было установлено, что низкомолекулярным кислотам отвечает формула С Н2 202. Эти кислоты получили название нафтеновых кислот [50]. [c.48]

Из этого пространного исследования примесей в нефтях можно заключить, что проблема очистки бензинов и смазочных масел за- ключается в удалении сернистых производных, углеводородов ди-, этиленового ряда и смоло- и асфальтообразных продуктов. Кислые свойсйш, кислородных продуктов, рассмотренных уже нами, слабый, основной характер азотистых соединений обусловливают легкую их удаляемость под действием щелочей и кислот. [c.170]

Исследованные бензины содержали практически одинаковое количество непредельных углеводородов (по йодному числу), но значительно различались по содержанию природных ингибиторов. Полученные результаты свидетельствуют о том, что эффективность фенбльных соединений, содержащихся в бензинах, чрезвычайно мала. Длительность индукционного периода окисления бензинов из туймазинской и бакинских нефтей составляет всего лишь 145—> 190 мин при значительном содержании фенольных соединений. Высокая эффективность фенольных соединений в бензинетермического крекинга эхабинского мазута, очевидно, обусловлена строением кислородных соединений эхабинской нефти. [c.227]

Кислородные соединения, содержавдеся в нефтях и высоко-НИПЯЩИХ нефтяных фракциях, изучены недостаточно главным образом из-за сложности их выделения и ограниченных возможностей существующих методов. В го же время применение более совершенного метода выделения имеет большое значение для исследования состава и свойств кислородсодержащих соединений, влияния их на эксплуатационные характеристики таких нефте-прод кгов, /<ак моторные топлива и трансформаторные масла, а также для разработки. технологии их регенерации. [c.46]

За последний период своей научной деятельности Александром Флавиановичем, его учениками и сотрудниками было выполнено большое количество работ по исследованию низкотемпературных превращений отдельных фракций нефти на примерах различных углеводородов и кислородных соединений, присутствующих в нефти. Исследование кислородсодержащих соединений также представляло известный интерес, так как нефть произошла из гетерогенных, содержащих кислород соединений живого вещёства. Эти работы были обобщены в монографии Превращение нефти в природе , вышедшей из печати в 1958 г., и в сборнике Низкотемпературные каталитические превращения углеводородов (1962 г.) часть работ публикуется в настоящем сборнике. [c.7]

Для исследования углеводородных смесей необходимо получить их в чистом виде, т. е. отделить от неуглеводородных компонентов — смол, сернистых, азотистых и кислородных соединений. Многими исследователями [10, 29—33] показано, что хроматографическим разделением на силикагеле бензино лигрииновых фракций нефти сравнительно легко отделить углеводородную часть от неуглеводородных примесей. [c.29]

Как видно из приведенных выше данных, большинство кислородных соединений, идентифицированных в нефтях, имеют сравнительно низкий молекулярный вес. Это объясняется трудностью выделения подобных соединений при работах с высокомолекулярными материалами в сочетании с трудностями непосредственного определения содержания кислорода в нефтяных фракциях. Поэтому быстрое определение содержания кислорода методами активационного анализа и дальнейшее усовершенствование методов разделения открывают перспективы для весьд4а плодотворных исследований высококипящих нефтяных фракций в будущем. [c.26]

Развивая исследования в области трехкомпонентных систем по адсорбционному выделению сернистых, азотистых и кислородных соединений, содержащихся в нефтях 13—51, мы изучили также системы пиридин-ди-бензилдисульфид-цетан и пиридин-дифенилоксид-цетан, компоненты которых характеризуются показателями, приведенными в табл. 1. [c.412]

Интерес к неуглеводородным соединениям нефти, проявляемый в настоящее время [1], основывается не только на выяснении их природы и свойств как вредных составляющих, которые осложняют переработку сернистых нефтей и ухудшают эксплуатационные свойства нефтепродуктов. Они привлекают к себе внимание еще и потому, что, с одной стороны, могут быть использованы во многих отраслях народного хозяйства, а с другой, являются ценным химическим сырьем. Так, в монографии [2] описаны области использования сернистых и кислородных соединений нефтяных дистиллятов. Исследования в области хи-хмических превращений смолисто-асфальтеновых веществ в настоящее время только развиваются. Это новое и перспективное направление в нефтехимии. На сегодняшний день известно уже значительное количество химических реакций, установлены закономерности их протекания и характерные особенности. [c.97]

Кислородные соединения в нефти. Организованных исследований по кислородным соединениям в нефти не проводилось. В вышеуказанной книге Лохте (Lo hte and Littmann, 1955) обсуждаются идентифицированные в нефти кислоты, а недавно в результате работ по проекту 52 АНИ попутно с исследованием азота в нефти из Уилмингтона (Latham et al., 1962) был идентифицирован флуоренон.- [c.79]

Представляет интерес исследование кислородсодержащих соединений из дистиллятных фракций 200—300 °С нефти месторождения Нефтяные камни [3.14]. Кислородные соединения выделяли хроматографией на активированном алюмосиликатном адсорбенте. Из полученных соединений выделили кислоты и спирты. Масс-спектраль-ными методами установлено, что спирты представлены алифатическими, насыщенными и ненасыщенными алицик-лическими и ароматическими структурами с алкил- и алкенильными заместителями. [c.69]

Приводятся результаты полного исследования нефти из месторождения Вилмингтон (Калифорния), содержащей значительные количества азотистых, сернистых и кислородных соединений, а также следы норфиринов и металлов. Азотистые соединения представляют собой большей частью высокомолекулярные вещества и являются преобладающей группой соединений в асфальте. Лишь сравнительно небольшие количества азотистых соединений встречаются в дистилляте, но и они сосредоточены в высококинящих фракциях. 70% азотистых соединений имеют неосновной характер. Поскольку из нефти были выделены только соедипения основного характера, большинство азотистых соединений вилмингтонской нефти еще не идентифицировано. Предполагается присутствие пирролов, индолов и карбазолов. Сернистые соединения отличаются от соответствующих соединений, обнаруженных в ранее исследованных нефтях, тем, что среди них не найдено тиолов. Групповой анализ сернистых соединений показывает, что они представлены сульфидами и тиофеновыми соединениями. В пизко-кипящих фракциях были идентифицированы только тиофены это, по-видимому, свидетельствует о том, что тиофены являются преобладающими сернистыми соединениями, содержащимися в нефти. О кислородных соединениях имеется мало данных, если не считать того, что установлено присутствие некоторых кетонов. Порфирины содержатся в количестве до 225 частей на 1 миллион, причем были выделены как ванадиевые, так и никелевые порфирины. Было открыто содержание 19 металлов, из которых в наибольшем количестве присутствуют никель, ванадий и железо. [c.57]

По мере все более глубокого изучения структуры живого вещества, продуктов его посмертного преобразования и нефтей, а также закономерностей их распространения в осадочных бассейнах, обоснованность теории органического происхождения пефти существенно возросла. Создание в 70 - 80-х гг. XX в. высокоточного аппаратурного физического и химического обеспечения исследований (хроматографии и масспектрометрии) позволило установить на молекулярном уровне сходство состава и структуры УВ, азотистых, кислородных, сернистых, металлоорганических соединений нефти с аналогичными молекулярными структурами живого вещества. Такими фундаментальными общими свойствами для живого вещества и нефти является близкий диапазон соотношения значений изо- [c.38]

Материал для исследования получался нами фракционированием нефтей Грузии из различных скважин. Фракции 60—95°, 95-122°, 122—150° и 150—200° не давали качест-векпу1я реакщпо иа непредельные углеводороды, т. е. не реагировали И1Г с бромной водой, ни со слабым щелочны.м раствором перманганата калня. Исследуемые фракции промывались 73%-НОЙ серной кислотой, 10%-ным раствором щелочи, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического натрия. Предварительная обработка бензино-лигроиновых фракций 73%-ной серной кислотой, щелочью и затем перегонка над металлическим натрием преследовали цель освободиться от нежелательных сернистых, кислородных и азотистых соединений, которые в качестве примесей могли присутствовать в исследуемых фракциях. Если бензино-лигроииовьте фракции не подвергаются предварительно такой обработке, то указанные выше неуглеводородные компоненты будут удаляться во время деароматизации фракции и последующей за ней промывкой щелочью и перегонкой над металлическим натрием. [c.151]

Однако этот метод может быть полезен при исследовании, например, смолисто-асфальтеновых веществ, анализ которых до сих пор ограничен из-за отсутствия подходящих методов. Как правило, исследователь обычно располагает данными по элементному составу и молекулярной массе смол и асфальтенов, и метод Храпиа предоставляет возможность вторичного использования этих данных и получения дополнительной информации по структуре молекул сложных компонентов нефти, содержащих кислородные, сернистые, азотистые и непредельные соединения. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология