Порядок реакций временных отношений

Нулевой порядок не годится, поскольку концентрация У(У) не изменяется линейно со временем. Проверим пригодность уравнения первого порядка, строя график в координатах [1п(й-х), ] полученная зависимость представляет собой прямую линию, следовательно, порядок реакции по отношению к ванадию (V) равен 1 [c.21]

Порядок реакции можно определять не только по времени полураспада, но и по времени превращения любой доли исходного вещества, например одной четверти, одной трети, трех четвертей (соответственно, т, т, ), или даже по отношению времен полураспада к временам превращения определенной доли. Выражения, определяющие [c.26]

Рис. 0.4. Изменение отношения времени реакции в реакторах идеального вытеснения (Т]) и идеального смешения (Т2), необходимого для достижения заданной глубины превращения (/. Цифры на кривых — порядок реакции.

Рис. У1-5. Зависимость отношения времен пребывания в реакторах непрерывного II периодического действия 6/г от степени превращения (1 - о) ДЛЯ о = = 16,018 кмоль/м и реакций различного порядка (цифрами обозначен порядок реакций).

Здесь Z (ш) — функция, отражающая вл1)яние доли неразложившейся части ш апатитового концентрата на скорость растворения, причем значение oj зависит от безразмерного времени % равного отношению продолжительности растворения т, т. е. времени пребывания суспензии в реакторе с рабочим объемом V ко времени полного растворения Tjj (х = "с/тп) с—параметр, характеризующий изменение концентрации свободной фосфорной кислоты и равный отношению текущей (во времени) концентрации к некоторому фиксированному (тоже во времени) ее значению (с = ст/сф) Пц — кажущийся порядок реакции Еа— кажущаяся энергия активации, кДж/кмоль. [c.205]

Время для различных степеней превращения можно получить из плавной кривой, проходящей через точки графика степень превращения X как функции времени т (если начальное время известно, можно рассчитать, исходя из любого промежуточного нулевого времени на кривой концентрация — время). Отношение величин сравнивают со значениями, представленными в табл. У-2, и получают порядок реакции. [c.377]

При описании кинетики химической реакции уравнением (У,17) кажущийся порядок реакции п, вычисленный по табл. У-2 будет изменяться с показателем временного отношения т. Установлено, что в этом случае функция (га — х) V не зависит от [х и V. Семейство кривых для различных значений а при (га — ц.)/г в виде функции от т приведено на рис. У-4. [c.379]

Как отмечено выше, в работе [8.4] проведено сравнение реакторов с неподвижным, псевдоожиженным и движущимся слоем для случая реакций крекинга при использовании экспоненциальной функции активности. Для реакций крекинга порядок реакции обычно принимается равным двум при использовании этого значения в [8.4] получены зависимости, по которым можно провести сравнение этих трех типов реакторов. На рис. 8.1 графически представлено отношение конверсий в неподвижном и в движущемся слоях в зависимости от параметра В для различных степеней дезактивации катализатора, определяемых значениями параметра дезактивации А,. Параметр В в значительной степени является мерой глубины реакции, так как он соответствует отношению удельной скорости реакции к времени пребывания потока газа или пара. Рис. 8.1 показывает, что при любых условиях дезактивации катализатора движущиеся слои дают более высокую степень конверсии, чем неподвижные слои, что можно ожидать, принимая во внимание различные времена пребывания катализатора в этих двух типах реакторов. Однако следует помнить, что этот вывод предполагает, что катализатор в движущемся слое всегда полностью регенерируется перед его возвратом в реактор это не всегда может осуществляться на [c.187]

X — безразмерное время, равное отношению времени г к времени полного растворения т (в том числе значения случайной величины х — безразмерного времени пребывания частицы в каскаде реакторов) а — порядок реакции [c.6]

Если отвлечься от временных отношений и рассмотреть только чисто пространственные, то химические коды представляются нам в виде различных принципов структурного и энергетического соответствия, оказавшихся столь плодотворными в гетерогенном катализе, где теория А. А. Баландина открыла широкие перспективы. В области биокатализа аналогию с жесткими структурами гетерогенного катализа провести трудно, так как изменяются конформации молекул и субстрата и катализатора (теория Кошланда), но это происходит именно потому, что должно быть достигнуто требуемое реакцией соответствие. Матричный принцип, являющийся основным в биологии, определяет и удвоение молекул ДНК и образование РНК. Разумеется, лучшей иллюстрацией того, что пространственные химические коды можно последовательно кодировать много раз, получая коды все более высоких порядков, является работа ДНК и РНК, раскрытие смысла которой, безусловно, составляет величайшее достижение науки нашего века. Код ДНК считывается РНК, а на РНК кодовый процесс определяет порядок размещения аминокислотных остатков в различных белках, в том числе и каталитически активных. [c.94]

Порядок реакции можно определять не только по времени полураспада, но и по времени превращения любой доли исходного вещества, например одной четверти, одной трети, трех четвертей (соответственно, т,д, т, , Тэ ), или даже по отношению времен полураспада к временам превращения определенной доли. Выражения, определяющие время превращения определенной доли исход- ого вещества в реакциях разных порядков при условии, что коли- [c.25]

Для обратимой реакции типа А + В С положим, что начальные концентрации А и В равны а, [С]д = О, х — концентрация продукта С в момент времени t. Порядок прямой и обратной реакций по отношению к каждому реагенту равен 1. [c.96]

В момент достижения максимальной скорости реакции или максимальной степени превращения в динамической системе на некоторое время устанавливается стационарный процесс, что дает возможность применить кинетические уравнения, предложенные Фростом и Панченковым для реакций в потоке. Зависимость максимальной степени превращения от количества хлористого этила, поступающего в реактор в единицу времени, показана на рис. 3. В результате обработки экспериментальных данных выяснено, что реакция взаимодействия хлористого этила с кремнемедным сплавом протекает по первому порядку по отношению к хлористому этилу (при незначительных степенях превращения порядок реакции может быть принят за нулевой). [c.32]

Реакция имеет целочисленный порядок. Отношение времен [c.189]

В отдельных, довольно редких случаях, когда реакция имеет определенный порядок по отношению ко всем реагентам, зависимость концентрации от времени интерпретируют методом интегрирования с помощью рабочих формул, приведенных в разделе III настоящей главы. Зависимость скорости от концентрации, которую можно было бы исследовать по методу Вант-Гоффа, обычно сразу же приводит к порядку реакции. Следует, однако, проверить результаты расчета константы по кинетической кривой с данными, полученными но зависимости начальных скоростей от концентрации, чтобы разграничить параметры, которые могли бы случайно компенсировать друг друга. [c.76]

Для установления связи между интенсивностью свечения и концентрацией промежуточного продукта проведены опыты с различными разведениями реакционной смеси. По достижении максимума интенсивности свечения реакционную смесь быстро охлаждали, раствор разбавляли чистым растворителем и после удаления кислорода снова нагревали до температуры опыта. Во время этих операций количество промежуточного продукта не изменялось, поскольку он достаточно устойчив. Поэтому отношение интенсивности свечения в первые моменты времени после разбавления к интенсивности до разбавления дает порядок изменения интенсивности свечения с изменением концентрации промежуточного продукта. В опыте, кинетическая кривая которого приведена на рис. 124, раствор разбавляли в 4 раза. Интенсивность свечения после разбавления составляла 74 от интенсивности до разбавления. Этот и аналогичные опыты показали, что интенсивность свечения прямо пропорциональна концентрации промежуточного продукта. Следовательно, в реакции распада гидроперекиси 1,1-дифенилэтана интенсивность хемилюминесценции характеризует относительную концентрацию промежуточного продукта, а наблюдаемая кинетика хемилюминесценции отражает его образование и расходование. [c.242]

Порядок смешения мономеров. В связи с тем, что компоненты реакционной системы (растворитель, акцептор, катализатор) не всегда инертны по отношению к мономерам, порядок их введения может существенно повлиять на молекулярный вес синтезируемого полиамида. Поскольку химически наиболее активными мономерами являются, как правило, галогенангидриды кислот, при проведении реакции обычно стремятся к сокращению времени их контакта с компонентами системы. Для этого галогенангидрид вводят в систему, содержащую диамин, обычно без растворителя, в твердом или жидком виде [32]. Предварительное растворение галогенангидрида допустимо лишь в случае использования химически инертных по отношению к нему растворителей. Этим растворителем может быть как растворитель, применяемый для всего процесса в целом, так и один из составляющих многокомпонентную смесь. Так, при получении полиамида 8 смешанном растворителе хлороформ + триэтиламин солянокислый хлорангид- [c.34]

Типич. пле экспериментальные зависимости Igt от времени, иолу-ченные в буферных фосфатных растворах при различных значениях pH и ионной силе / = 0,75, приведены на рис. 1. Во всех случаях зависимости jgi от времени в исследованной области pFI представляют собой прямые линии, что указывает на первый порядок реакции по отношению к ИПХА. Из угловых коэффициентов прямых gi—t были рассчитаны экспериментальные константы скорости гидролиза ИПХА (/гэксп = onst ири рИ = onst) при различных значениях рП раствора (табл. 1). [c.30]

Более простым и надежнылг является некинетический способ, называемый методом конкурирующих реакций [56]. Он совершенно не зависит от влияния и даже от неравных степеней влияния на скорость суммарной реакции стадий, не относящихся к ориентации. В этом методе сравнимые вещества, например бензол и толуол, в одном и том же гомогенном растворе конкурентно реагируют с общим реагентом, например азотной кислотой, причем количество этого общего реагента должно быть очень мало (в принципе бесконечно мало). В дальнейшем, не изучая процесс во времени, по окончании реакции определяют соотношения продуктов реакции, в данном случае нитробензола и всех нитротолуолов. При этом можно ввести легко оцениваемую поправку, обусловленную тем, что практически количество исходного реагента хотя и мало, но не бесконечно мало, и, следовательно, соотношения конкурирующих веществ несколько изменяются ввиду того, что одно реагирует быстрее другого. Главное допущение нри этом методе заключается в том, что определяющая ориентацию стадия имеет один и тот же порядок реакции по отношению к обоим сравниваемым веществам. Поскольку вряд ли возможно, чтобы в этих условиях порядок реакции отличен от первого, это предположение представляется довольно оправданным. В этом методе используется также допущение об отсутствии нескольких параллельных, определяющих ориентацию стадий, зависящих от наличия различных активных частиц в большинстве случаев для нитрования это является вполне оправданным допущением, ибо указанная реакция полностью преобладает благодаря легкости образования и высокой электрофильности нитроний-иона. [c.246]

Задание а) рассмотрим сл ай, когда начальная концентрация ионов М07О24, равная 10 М, берется в большом избытке по отношению к ионам ОН". Экспериментально установлено, что pH раствора является линейной функцией от времени, измеряемого в МКС, причем наклон прямой равен - 3,48 10". Определите порядок реакции по отношению к ионам ОН. Вычислите значение кажущейся константы скорости к в этом случае. [c.24]

Обе конкурирующие реакции протекают необратимо, их константы скорости — соответственно, и кг, порядок реакций по отношению к каждому реагенту равен 1. Обозначим текущие концентрации ко времени 1 через [НКОз] = А [СеНе] = [В5] [С6Н5СН2С1] = [В2] [СбН5К02] = [С,] [02КСбН4СН2С1] = [С2]. В начальный момент времени, / = 0 [А] = [А]о, [В,] = [В о, [В2] = [В2]о, [С,] = [С2]=0. [c.74]

Образование зародышей. В процессе зародышеобразования коллоидных частиц размером 10—20 А, которые затем растут посредством дальнейшего осаждения кремнезема из раствора, также можно наблюдать индукционный период. Согласно теории зародышеобразования, можно ожидать, что концентрация будет оказывать на него экстремальное влияние. По Нильсену [153], кажущийся кинетический порядок процесса образования зародышей может достигать значения 10. Как показано на рис. 3.56, можно связать точки перегиба с соответствующими концентрациями. Тогда из графика зависимости логарифма времени от логарифма концентрации будет видно, что порядок реакции равен 7 или 8. В этом отношении данное явление напоминает процесс зародышеобразования в других системах. На рис. 3.56 точки Е—Н представляют собой, по всей вероятности, моменты, после прохождения которых уже никаких дополнительных зародышей не образуется. Рост зародышей за счет расходования мономера и олигомеров продолжается вплоть до моментов, отмеченных точками /—L, после которых начинается созревание по Оствальду и устанавливается состояние равновесной растворимости зародышей с мономером. [c.370]

В табл. 1 приведены данные формально-кинетического характера по разложению гидроперекисей в присутствии солей карбоновых кислот. Из таблицы видно, что во всех случаях порядок реакции относительно гидроперекиси является первым. Значение константы скорости реакции не зависит от изменения начальной концентрации гидроперекиси кумола. Это следует, например, из рис. 1, где приведены данные по разложению гидроперекиси кумола при 70° С в эквимолярной смеси хлорбензола и уксусной кислоты в присутствии 1 10" моль л ацетата кобальта. Здесь и в дальнейшем р означает отношение начальной концентрации гидроперекиси кумола к ее значению ко времени отбора пробы [c.232]

Отсюда отношение времени, за которое прореагировало три четверти вещества (отрезок абсциссы — bd) ко времени, за которое прореагировала половина вещества (отрезок абсциссы Ьс) для мономолекулярной реакции составляет 2 I и, следовательно, Ьс и d будут равны, как это показано на рис. 25, в случае разложения азотного ангидрида. Для бимолекулярной реакции (рис. 26, омыление этилацетата) это отношение будет иным. Оно выражается величиной 3 1 и поэтому отрезок bd будет в три раза большэ отрезка Ьс. Определив таким образом порядок реакции, легко высчитать константу скорости реакции, исходя из приводимых выше уравнений (см. таблицы). [c.82]

Для того чтобы иметь представление, в какой мере удается отличить кинетику реакций нулевого и второго порядков от кинетики реакций первого порядка, воспользуемся следующим приемом. Рассчитаем по уравнениям табл. З значения для различных степеней превращения при реакциях нулевого и второго порядков. Затем отложим полученные значения в зависимости от 1п(1—х). Эти графики представлены на рис. 1. На графиках при степенях превращения менее 50% точки лежат приблизительно на прямой линии и могут рассматриваться как точки, отвечающие реакции первого порядка отклонения связаны с небольшими ошибками в экспериментальных данных. Сопоставление кинетики реакции половинного порядка (см. рис. 1) с кинетикой реакции первого порядка, протекающей с увеличением объема в отношении 2 1, приводит, по существу, к такому же выводу. Поэтому данные о степени превращения как функции времени контакта, полученные с помощью обычной экспериментальной методики для реакций нулевого и второго порядков, не позволяют ответить на вопрос, отличается ли порядок исследуемой реакции от первого в области степеней превращения менее 50% . Кинетика реакции первого порядка позволяет представить превращение как функцию времени контакта для широкого интервала условий. Некоторые исследователи отмечали это свойство интегрального реактора обнаруживать кинетику, легко апро-ксимируемую к первому порядку, как явствует из утверждения, что даже сложные каталитические системы дают псевдопервый порядок реакции, когда варьируется только объемная скорость... [10]. [c.321]

Таким образом, в -момент времени, непосредственно следующий за периодом индукции, скорость реакции и.меет тот же кажущийся порядок реакции по мономеру, что и показатель степени при С, в уравнении (64). Проследим теперь за изменением при заданном исходном составе раствора. С течением времени концентрация триоксана, оставшегося незаполимеризованным, а также концентрация открытых ассоциатов уменьшаются. Раствор постепенно станет разбавленным по отношению к гриоксану. В разбавленных растворах согласно сказанному выше /7->0. Поэтому с течением времени кажущийся порядок реакции по мономеру будет уменьшаться. Предельный наклон всех кривых W = f t) должен соответствовать условию р = 0. Тем самым характерная особенность полимеризации триоксана — запределивание кривых W = f t) получает естественное объяснение. Предположения об ингибировании при взаимодействии активных центров с растворителем 119] и о дезактивации ЭКТИВ1НЫХ центров вследствие их попадания в глубь кристаллов [22] излишни. [c.478]

Для того чтобы результаты измерения не искажались изменением режима работы спектрометра, к ампуле с исследуемым раствором можно приклеить кристалл СиСЬ 2НгО, сориентировав его поворотом ампулы так, чтобы спектр Сц2+ не налагался на спектр ДФПГ. Зависимость отношения интенсивностей спектров ДФПГ и Си + от времени отражает кинетику процесса. По этой зависимости может быть определен порядок реакции. [c.111]

Кинетические данные об этой реакции приведены в табл. 22-1 они получены после того, как результаты измерений объема О2 пересчитаны в концентрации N305, остающегося в растворе. Эти данные приведены в графической форме на рис. 22-3 в качестве примера представления концентрационных данных. На рисунке указаны концентрации N205 в каждый. момент времени, скорость изменения зтой концентрации и отношение скорости изменения концентрации к самой концентрации. Последняя величина представляет собой константу скорости. Постоянство отношения скорости изменения концентрации к самой концентрации (в пределах экспериментальных погрешностей данных, приведенных в табл. 22-1) указывает, что реакция действительно имеет первый порядок. [c.361]

Скорость окислительной конверсии метанола как гетерогеннокаталитической реакции, протекающей во внешнедиффузионной области, не зависит от объемной скорости подачи метанола (при уменьшении объемной скорости несколько возрастает лишь доля побочных превращений, протекающих в свободном пространстве). Роль временного параметра в реакциях рассматриваемого типа играет линейная скорость потока, рассчитываемая как отношение объема парогазовой смеси (метанол, вода, воздух), прошедшего за единицу времени, к площади сечения реактора. Чем выше линейная скорость, тем большее количество метанола (и кислорода) соприкасается за единицу времени с поверхностью катализатора и, следовательно, подвергается превращению, что позволяет говорить о повышении коэффициента использования поверхности катализатора [98]. Лишь при предельно низких линейных скоростях конверсия метанола возрастает. Обычно это происходит из-за резкого увеличения вклада побочных реакций, т. е. падения селективности образования формальдегида. И лишь при увеличении линейной скорости примерно на порядок и конверсия, и селективность образования начинает падать, теперь уже вследствие постепенного смещения системы во внекаталитическую область . Отмеченные зависимости наглядно видны и в том случае, когда вместо линейной скорости потока в качестве аргумента принимают пропорциональную ей величину, называемую нагрузкой по метанолу, и выражают массой последнего, которая подается на единицу сечения реактора в единицу времени. Очевидно, что нагрузка по метанолу наглядно характеризует производительность катализатора. Как показывает рис. 18, изменение нагрузки в пределах от 50—70 до 350—380 г/(см -ч) (линейная скорость потока увеличивается при этом от 1,5 до 6,0 м/с) практически не сказывается ни на конверсии метанола, ни на выходе формальдегида (рис. 18). В промышленных аппаратах линейная скорость поддерживается на уровне 0,7—1,5 м/с, что соответствует объемной скорости по жидкому сырью 24—33 ч . Сопоставление этой величины с объемной скоростью процесса в кинетической области (0,2 ч ) свидетельствует о том, что производительность серебряного катализатора во внешнедиффузионной области примерно на 2 порядка выше, чем в кинетической. Это соотношение примерно соблюдается и при сравнении производительности серебряного контакта с железомолибденовым. [c.45]

Дпя того, чтобы определить зависимость конв,ерсии от врег мени хлорирования, необходимо численно проинтегрировать уравнения /3/ и /4/, задаваясь определенными значениями всех констант элементарных реакций /I/. Если обрыв цепи происходит только по одному из указанных в схеме /I/ механизмов, то уравнение /3/ упрощается. Так, в случае обрыва цепи по реакции С1 + С1 все = О и из уравнений /3/ и /4/ следует, что в начальные моменты времени должен наблюдаться первый порядок реакти хлорирования по СНэ-группам и половинный -по хлору с эффектной константой скорости При этом зависимость конвеосии Р от безразмерного времени определяется помимо К ъК только отношением начальных концентр Ш№ реагентов. При другом возможном механизме обрыва цепи I+A , когда Лог = О, начальны/ поря док реакции будет половинным по СН2-группам и первым - по хлору с эффективной константой > а зависи- [c.30]

С2Н5)2А1С1/УАСз Натта с сотр. установили, что при 25° С активность катализатора быстро снижается, однако, если катализатор готовится и используется при температурах ниже 0° С, его активность уменьшается лишь незначительно. При —20° С реакция имеет первый порядок по катализатору и общей концентрации мономеров. Молекулярный вес полимера увеличивается во времени а также с уменьшением отношения A1 V и концентрации катализатора. [c.115]

Изучая каталитическую систему А1(СеН,з) 3/V I4, Натта с сотр. установил что если приготовленный катализатор выдержать в течение 30 мин при 60° С, а затем использовать при более низкой температуре (0—40° С), то его активность не изменяется во времени и обрыва кинетических цепей не происходит. Активность такого стабилизованного катализатора максимальна при отношении А1 V, приблизительно равном 2,5. И в этом слзгчае общая скорость сополимеризации имеет первый порядок по концентрации катализатора и общей концентрации мономера. При исследовании гомополимеризации этилена и пропилена на той же каталитической системе авторы определили энергии активации и получили величину 6600 кал1молъ (т. е. Ео2 = ii) они пришли к выводу, что при сополимеризации этилена с пропиленом энергии активации всех четырех типов реакций роста цепи одинаковы. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология