Температура плавления блоксополимеров

Рис. 149. Изменение температуры плавления блоксополимера полиэтилентерефталата и полиоксиэтиленгликоля (мол. вес 4000) с повышением содержания последнего.

При введении смеси полиоксиэтиленгликолей, имеющей молекулярный вес от 2800 до 4000, в количестве 30%, образующийся блоксополимер еще сохраняет способность к кристаллизации, присущую линейным полиэфирам, причем температура плавления сополимера (рис. 149) остается высокой (256°). Однако благодаря присутствию полиоксиэтиленовых блоков в макромолекулах сополимер приобретает повышенную гигроскопичность, лучше адсорбирует краситель, [c.544]

Более подробно об этом процессе пока не сообщается. Было бы интересно узнать, является ли продукт, получаемый при такой высокой температуре, настоящим блоксополимером. Температура плавления 100° С представляется очень низкой по сравнению с температурами плавления других блоксополимеров этилена и пропилена, особенно если принять во внимание высокое содержание пропилена — 80 %. [c.161]

Исследование поведения блоксополимеров при плавлении и кристаллизации и определение степени кристалличности. Натта указывает, что температуры плавления кристаллов полиэтилена и изо-тактического полипропилена, присутствующих в блоксополимерах, ниже, чем чистых гомополимеров. [c.168]

Как видно из приведенных термограмм, в случае нитробензола образуется блоксополимер, характеризующийся в отличие от статистического [14] двумя температурами плавления, которые, как и для многих других блочных систем, несколько ниже температур плавления соответствующих гомополимеров. [c.142]

Блоксополимеры ОЭ с изопреном [12] и этилметакрилатом [13] состоят из кристаллизующихся и аморфных частей. Увеличение массовой доли аморфной части в сополимере сопровождается уменьшением температуры плавления. Использование растворителей с различным термодинамическим качеством по отношению к блокам позволяет получать пленки с различным распределением кристаллических образований в них. [c.102]

Кристаллизуемость блоксополимера зависит от способности к кристаллизации составляющих его блоков, причем один из них, как правило, структуроопределяющий, тогда как другой образует межструктурную аморфную фазу. Чем меньше доля того или иного блока (а также чем меньше его ММ), тем труднее ему выступать в роли организатора кристаллизации. Наличие двух температур плавления в области средних составов сополимеров свидетельствует о существовании кристаллических образований, сформированных каждым из блоков. Конкуренция их приводит к тому, что упорядоченность при этом затрудняется и именно на эту область соотношений блоков приходится наиболее высокий уровень высокоэластических деформаций (рис. 111.13) [272]. [c.191]

Методом блоксополимеризации можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилацетатом, а-хлоракрилаты с винилацетатом, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок- и привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в макромолекулах блоксополимеров участков длиной до 100 А, состоящих из одинаковых звеньев, такие сополимеры не утрачивают качеств, присущих гомополимерам, входящим в их состав, и как бы суммируют свойства отдельных гомополимеров (например, методом дифференциального термического анализа обнаруживаются две самостоятельные температуры плавления, характерные для каждого блока). Подобное суммирование свойств наблюдается и у привитых сополимеров. [c.182]

Конденсационные статистические и блоксополимеры отличаются по свойствам. Свойства блоксополимеров зависят от массовой доли и расположения различных повторяющихся звеньев в сополимере. Это позволяет регулировать свойства блоксополимеров способность к кристаллизации, эластичность, температуру стеклования, плавления и др. Для статистического сополимера такой зависимости свойств не наблюдается [3, с. 123]. [c.173]

Термограммы охлаждения блоксополимеров и смеси гомополимеров (рис. V.20) дают следующую картину. Смесь имеет только один резкий экзотермический пик. Оба компонента одновременно кристаллизуются при одинаковой температуре. Блоксополимер имеет пик почти при такой же температуре. Однако нри несколько более низкой температуре появляется новый пик кристаллизации, что, как полагают, обусловлено плавлением блоков полиэтилена. Большое переохлаждение блоков полиэтилена, отсутствующее в физической смеси обоих гомополимеров, указывает на существование затруднений для кристаллизации различных типов блоков. [c.170]

Влияние олигомерного блока на свойства высокополимеров отчетливо проявляется при изучении зависи-мости температуры плавления и тем- пературы стеклования блоксополимеров от природы и молекулярного веса блоков. Температура плавления полиуретана на основе смесей олигоэтиленадипината и олигоэтиленсе-бацината до определенного момента не зависит от содержания второго компонента. В таких сополимерах происходит плавление только основного компонента и поэтому в широком, хотя и ограниченном, интервале композиций не зависит от состава. Однако если рассматривать весь диапазон составов, то зависимость от состава описывается ступенчатой кривой, напоминающей кривую плавления смеси исходных олигомеров нри достаточно большой концентрации главным становится второй компонент, который и будет определять свойства сополимера. Более низкие температуры плавления блоксополимеров по сравнению с аналогичным показателем для смесей олигомеров обусловлены присутствием в молекуле уретановых связей (рис. 3). [c.289]

Сс ц-п—ОН (К — фенил или алкил) в смеси с линейными олигомерами НОН ОН со средним молекулярным весом 500—5000 (К — остатки различных гликолей) также могут применяться для синтеза поликарбонатов [51]. Температура плавления таких блоксополимеров равна примерно 180 °С. Они химически стойки и могут использоваться для получения прочных и эластичных волокон и пленок. Термо-, свето- и хемостойкий блоксопо-лимер получают по реакции бисфенолов с полилактоном Н[0НС(0)] ХН Х[С(0)Н0] Н (К и К —алкилен, Х О или мн", К" = н или алкил, и —2—20) и фосгеном в среде растворителей основного характера [52]. Получаемые эластомеры имеют температуру плавления 220—250 °С и также используются для изготовления волокон. [c.252]

Получены блоксополимеры из полиэтнленоксида, иолитетрагидрофу-рапа и полистирола (с концевыми гидроксильными группами) с бис-хлор-формиатами различных полимерных гликолей [77]. Они имеют высокие температуры плавления. Сополимер с тетрагидрофураном является эластомером. [c.226]

При обработке двух полиэфиров диизоцианатом также образуется блоксополимер. Точки плавления блоксополимеров, у которых содержание полиэфира (например, полиэтилентерефталата) больше 30%, не зависят от мольфракции двух полиэфирных компонентов, и кривые на графике температура нлaвлe ния — состав являются ступенчатыми. Соотношение между точками перехода второго рода и составом то же, что и у статистических сополимеров [824]. [c.156]

Исследование дифракции рентгеновских лучей показало, что в большинстве таких блоксополимеров имелись кристаллиты блоков каждого сложного полиэфира. Кроме того, при дилатометрических измерениях было обнаружено, что температуры размягчения близки к температурам плавления второго сложнополиэфирного компонента в каждом сополимере. [c.358]

Специальные блоксополимеры на основе полиэтилена были получены путем хлорирования и бромирования монокристаллов со сложенными цепями. Галогенированию подвергались участки макромолекул, образующие складки, и в результате реакции возникали чередующиеся блоки исходного и галогенированного гомополимера. Харрисон и Бэйер [ 56] установили, что степень кристалличности в результате галогени-рования не изменяется, если только температура реакции ниже температуры плавления кристаллов. Температура плавления кристаллов до галогенирования была 134° С, а после галогенирования (1 атом галогена на 100 атомов углерода, т.е. примерно на одну складку) снижалась до 125° С. При дальнейшем увеличении степени галогенирования [c.432]

В отличие от температуры плавления температура стеклования блоксополимеров резко понижается с увеличением длины более гибкого блока. Для блоксополимера на основе олиго-2,2-бис-(4-окси-фенилпропан)-карбопата и олигоэтиленгликоля с увеличением молекулярного веса последнего от 200 до 3000 понижается со 154 до —15 °С (рис. 4) . Проявление физических свойств различных блоков наглядно видно также на примере блоксополимеров, полученных переэтерификацией полиэтилентерефталата (п = 100) олигоэтилен-гликолем т = 20—120) [c.290]

В автоклав емкостью 120 мл помещают 20 мл к-гептана, 4 ммоль Т1С14 и 0,4 г порошка алюминия. Сначала полимеризуют этилен при давлении до 10 ат и температуре до 120° С. В течение примерно 30 мин давление снижается практически до нуля. Затем систему охлаждают до 90 С, удаляют пепрореагировав-пшй этилен и 2 ч полимеризуют пропилен при давлении 40 ат. После охлаждения до комнатной температуры продукт промывают метанольным раствором соляной кис.тоты. Получается 12 г блоксополимера, имеющего температуру плавления 100 С и характеристическую вязкость, измеренную в тетралине при 130° С, равную 1,38. Блоксополимер содержит около 80 мол. % пропилена. [c.161]

Использование таких инертных растворителей, очевидно, позволяет осуществлять синтез блоксополимерных уретанов при прогреве смесей соответствующих гомополимеров в общем растворителе. Для проверки высказанного предположения был осуществлен совместный прогрев в виде 5%-ного раствора в нитробензоле смеси двух полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и этиленгликоля и тетраэтиленгликоля. Используемые гомополимеры весьма существенно отличаются растворимостью и температурами плавления, что позволяет не только качественно подтвердить образование блоксополимера, но и по избирательной растворимости оценить его количественный выход. [c.141]

Такие блоксополимеры, образующиеся при поликонденсации и построенные, например, из блоков двух различных полиамидов, характеризуются наличием кристаллических областей, образованных соответствующими компонентами, вследствие чего температура плавления блоксополиконденсата близка к температуре плавления более высокоплавкого компонента [40]. [c.52]

Так, при нагревании двух образцов различных полиамидов происходит постепенное изменение температуры плавления, как это показано на рис. 22 для смеси полигекса-метиленадипинамида с полигексаме-тиленизофталамидом [74]. Как видно на этом рисунке, температура плавления смеси понижается до тех пор, пока не достигнет температуры плавления соответствующего сополимера — смешанного полиамида. При этом имеет место переход от смеси двух гомополимеров к сополимеру через стадию блоксополимера, существующего определенное время. На рис. 23 показано, как изменяется в ходе реакции содержание этих трех продуктов в реакционной смеси. [c.152]

Стереорегулярные изомеры полиметилметакрилата получены анионно-цепной полимеризацией метилметакрилата при —50° С в присутствии металлоорганических соединений. Например, в присутствии флуоренлития в среде 1,2-диметоксиэтана получен изотактический полиметилметакрилат с температурой стеклования 115° С и температурой плавления 200°С В толуоле получен синдиотактический полиметилметакрилат с температурой стеклования 50° С и температурой плавления 160° С. В смеси толуола и диоксана образуется блоксополимер, состоящий из блоков изотактического и синдиотактического полимеров, с температурой стеклования 95° С и температурой плавления 170° С . [c.399]

Полимеры пропилена, обладающие высокой степенью кристалличности, могут быть отделены от аморфных или частично кристаллизованных полимеров экстрагированием смеси полимеров кипящим -гептаном или другими углеводородами, имеющими температуру кипения на 40—80° ниже температуры плавления кристаллических полимеров экстрагируются лишь аморфные или частично кристаллические полимеры. Неспособность отдельных участков цепи полипропилена кристаллизоваться связана с тем, что они имеют атактическую структуру, а также с тем, что короткие изотактические цепи обладают различным пространственным расположением. Такого рода стереоизомеры (цепь 11) иогут рассматриваться как стереоблокгомополимеры или блоксополимеры. Эти продукты отличаются от известных блоксополимеров тем, что отдельные блоки образуются не сополимеризацией мономеров, различных по своему химическому составу, а из одного и того-же мономера в результате стереоизомерии. [c.62]

Метод получения привитых и блоксополимеров модификацией гомополимеров с достижением нижнего предела термодеструкции был предложен Акутиным с сотр. и осуществлен на примере модификации полиэтилена каучуком [8, 876—879]. Авторы называют этот процесс механопиролитическим синтезом. Смесь ПЭВП без стабилизаторов с ПИБ с молекулярной массой 2-10 экструдировали при 200—300 °С. Наличие привитых и блоксополимеров подтверждают результаты избирательной экстракции и ИКС [879]. Исследования показали, что исходный и модифицированный ПЭ имеют одинаковую температуру плавления, но у второго выше теплостойкость. Введение 5 % ПИБ в процессе экструзии лишь незначительно изменяет разрушающее напряжение и удлинение полиэтилена при растяжении. [c.188]

Однако не все свойства блоксополимеров и соответствующих смесей гомополимеров различаются Например, при дилатометрических исследованиях и блоксополимеров, и соответствующих смесей на кривых объем — температура обнаруживаются отчетливые изгибы вблизи точек плавления полиэтилена и полипропилена. При исследовании вибрации сополимеров наблюдаются затухания, подобные наблюдаемым в полиэтилене и полипропилене. Эти явления могут быть объяснены следующим образом. Во многих блоксо-полимерах блоки достаточно длинны и однотипные блоки могут объединяться, образуя кристаллические агрегаты. Эти агрегаты так малы, что в большинстве случаев их нельзя обнаружить микроскопически. При интенсивной термопластификации полиэтилена и полипропилена, однако, образуются смеси с видимыми в микроскоп областями кристаллитов, даже если в качестве третьего компонента присутствует статистический сополимер. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология