Переэтерификация гликолями

Реакция переэтерификации широко используется для получения полимерных сложных эфиров, в частности полиэфиров двухосновных кислот и гликоля. [c.169]

В этом методе получения имеются две реакции переэтерификации. Первая - образование мономера из избытка гликоля и диметилтерефталата с выделением метанола вторая протекает с выделением гликоля и образованием полимера. [c.142]

Этиленгликоль может подаваться частично и в нижнюю часть колонны переэтерификации [17], в которой размещают нагреватель-кипятильник. Нагрев колонны в этом случае производят только парами гликоля. [c.159]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают [1ереэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с. этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденса-цин бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы. [c.418]

К концу переэтерификации (через 3—6 ч), когда из реакционной среды отгонится 85—95% теоретического количества метилового спирта, поднимают температуру до температуры кипения гликоля и начинают отгонять избыточный этиленгликоль. Отгонка длится примерно столько же времени, сколько и переэтерификация (удаление этиленгликоля из сферы реакции необходимо провести возможно быстрее, интенсифицируя процесс отгонки). [c.98]

Синтез полиэфирных пластификаторов переэтерификацией ди-алкиЛовых эфиров дикарбоновых кислот гликолями описан в ряде работ [59—60]. [c.13]

Спирты и фенолы. В качестве спиртового компонента сложноэфирных пластификаторов для реакции этерификации и переэтерификации применяются алифатические и ароматические спирты, гликоли и их эфиры, фенолы, алкилфенолы [3—5, 27—45]. [c.19]

При переходе к непрерывному производству конструкция реакторов значительно усложняется. Процессы этерификации даже при отсутствии мешалок протекают со значительным перемешиванием, вызываемым выкипанием реакционной воды и избыточного спирта (в процессах переэтерификации — реакционного спирта и гликоля). При этом наблюдается частичный проскок сырья через реактор, смешение в нем продуктов реакции с исходным сырьем и, как следствие, снижение к. п. д. по сравнению с аппаратами периодического действия. [c.46]

Диметилкарбонат может быть далее использован в синтезе дифенил- и диалкилкарбонатов, а также поликарбонатов по реакции переэтерификации соответственно с фенолом, спиртами и гликолями. [c.605]

Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодержащими соединениями, взаимодействие ангидридов карбоновых кислот со спиртамII или фенолами, синтез из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [c.7]

N igOg (0,025% от веса 1) в струе Ng, при 217° С идет вначале процесс переэтерификации гликолем, а при повышении температуры до 280° С в вакууме— поликонденсация до II [147] [c.450]

Перечень каталитически активных соединений кислотного и основного характера приведен в гл. П1, с. 49. Следует отметить, что при использовании некоторых специальных методов синтеза ненасыщенных полиэфиров (см. с. 19), введение катализаторов совершенно необходимо. Кроме того, если вместо кислот применяются их кислые или нейтральные эфиры, например метилитако-нат и диметилтерефталат, их переэтерификацию гликолями проводят в присутствии га-толуол- и бензолсульфокислоты, борного ангидрида, боратов, окислов РЬ, Zn, Mg или других соединений [166]. [c.36]

При использовании для переэтерификации гликолей (например, взаимодействие дибутилметилфосфоната с диэтиленгликолем или гексаметиленгликолем при температуре около 180—200 °С в присутствии основных или кислотных катализаторов) получаются жидкие полимерные продукты . Однако, если гидроксильные группы расположены далеко друг от друга, образуются мономерные соединения, например = [c.404]

Исходным сырьем для производства этого волокна служит метил-терефталат, превращающийся в результате переэтерификации гликолем в этиленполитерефталат. Прядение производится в расплавленном состоянии при 240°. Молекулярный вес полученных при этом нитевидных макромолекул равен примерно 13 ООО. Волокно, обладающее исключительной стойкостью, является заменителем шерсти. [c.766]

Гликолевый полиэфир терефталевой кислоты (получается при переэтерификации диметилового эфира терефталевой кислоты гликолем) [c.84]

Благодаря каталитическому влиянию алкоголятов алюминия на переэтерификацию сложных эфиров восстановление сложных эфиров оксикетонов обычно сопровождается отщеплеиисм ацильного остатка и продукт реакции представляет собой гликоль. Простые эфиры и йцетали при этом не расщепляются. Примером может служить восстановление уксуснокислого эфира LII, f результате которого был получен гликоль LIII с выходом 94 /,, [42]. [c.210]

Авторы указали, что в условиях поликонденсации выделяющийся этиленгликоль благодаря высокой и все растущей вязкости расплава и несмотря на высокую температуру, вакуум и перемешивание не может удаляться сразу из сферы реакции, а должен участвовать в акте переэтерификации неоднократно. Все же наблюдалось некоторое снижение молекулярной массы полимера, полученного поликонденсацией неполностью переэтерифицированного продукта, что и видно из рис. 3.14. Циммерманом и Беккером [120,121] были проведены дополнительные исследования путем моделирования условий неполной переэтерификации. Поликонденсация дигликольтерефталата с гликольметиптерефталатом проводилась в присутствии ацетата марганца. Концевыми группами поликонденсирующейся системы были метоксигруппы (2,5 и 5%). Было установлено, что в присутствии метоксигрупп постепенно понижается скорость роста молекулярной массы, хотя вязкость еще остается весьма низкой. Это хотя и не отрицает возможность переэтерификации метиловых эфиров и эфиров гликоля, но доказывает тормозящее действие метоксигрупп. [c.46]

Как видно из рис. 4.1, каталитическая активность сурьмы проявляется уже при 220 С (кривая 2), в то время как в отсутствие катализатора заметное. отщепление гликоля наблюдается лишь при 240 С (кривая 1). Но даже при 280 °С в начальной стадии поликонденсации каталитическая активность сурьмы (кривая 5) уступает каталитической активности марганца (кривая ). При поликонденсации продукта, имеющего сравнительно высокую молекулярную массу, скорость реакции при применении сурьмы практически равна скорости реакции при использовании марганца. Следовательно, по мнению авторов [7], в области низкой завершенности процесса, т. е. в начальной стадии поликонденсации, проявляется не чистотемпературная зависимость каталитического действия сурьмы, а способность сурьмы образовывать стабильные комплексные соединения с веществами, содержащими гидроксильные группы (например, калийантимонилтартрат). По-видимому, сурьма координационно связывается гидроксильными группами и не может взаимодействовать с карбонильной группой эфира. Следовательно, ее каталитическая активность не может проявляться при высокой концентрации гидроксильных групп, наблюдаемой в процессе переэтерификации и в начальной стадии процесса поликонденсации. В этой связи трудно объяснить значительную активность соединений сурьмы на завершающей стадии поли-конденсации, когда немногочисленные активные комплексы оказываются блокированными. Вопрос о том, повышает ли собственную каталитическую активность трехокись сурьмы в ходе процесса, остается спорным. По мнению Фонтана [6], данные [33, 34] малодостоверны. С другой стороны, выводы Циммерманна и Шаафа нуждаются в дополнительной проверке, поскольку нет уверенности в том, что весь катализатор был растворен в реакционной массе с самого начала процесса. [c.62]

Преимущественное применение переэтерификации диметилтерефталата вместо поликонденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля объясняется тем, что эфир значительно легче очищается от примесей, а выделяющийся при переэтерификации метанол легче отгоняется, чем вода, образующаяся при использовании терефталевой кислоты. Однако в последнее время синтез из этилеи-гликоля и терефталевой кислоты по непрерывной схеме признается весьма перспективным. [c.202]

Реакция переэтерификации при синтезе моиоэфиров карбоновых кислот приводит к образованию гликолей [35] [c.304]

Методика была усовершенствована (заменили бутиламин), после чего стало возможным в тех же условиям определять еще четыре спирта — бутандиол-1,4, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль и неопентилгликоль. Для идентификацпи многоатомных спиртов в полиэфирах их переводили в соответствующие ацетаты в результате переэтерификации избытком уксусной кислоты в присутствии 1% серной кислоты. Полученные ацетаты этиленгликоля, 1,2-нронилен-гликоля, 1,3-, 2,3- и 1,4-бутиленгликолей, диэтиленгликоля и глицерина разделили при 100 °С на колонке 120x0,5 см с 5% ПЭГ на эмбацеле [23]. [c.341]

Дибутиловый эфир метилфосфиновой кислоты, гексаметилен-гликоль Продукт переэтерификации (тример), бутанол Катализатор и условия те же [182] [c.84]

Монометилитако-нат, гликоль Продукт переэтерификации, метанол Окиси Mg, Zn, Pb, ароматические сульфокислоты П98] [c.138]

Диметилитаконат, гликоль Продукт переэтерификации, метанол Окись или борат Mg, Zn, Pb, борная кислота или ароматическая сульфоновая кислота сначала 1 бар, затем 600 торр, 150—200° С [199] [c.138]

Метиловый эфир итаконовой кислоты, гликоль Продукты переэтерификации Окись свинца 150—200 С, 1 бар, затем 600 торр, в присутствии насыщенной дикарбоновой кислоты или фталевого ангидрида [755]. См. также [756] [c.537]

Алкокси (или фторалкокси) три-азины, гликоль (или спирт) Продукты переэтерификации Со(СНзСОО)2 в щелочной среде [704] [c.628]

Алкокси-, фтор-алкокситриазины, спирты или гликоли Продукты переэтерификации Ацетат Zn [233] [c.975]

Переэтерификация может осуществляться и бифункциональными спиртами (гликолями). Если при этом смещать равновесие, удаляя один из спиртов, то можно полностью заменить один эфир другим. Подобным примером служит реакция диметилтерефталата с этилепгликолем [c.496]

Ряд кислых эфиров метилфосфинистой кислоты синтезирован К- А. Петровым, Э. Е. Нифантьевым и Р. Г. Гольцовой переэтерификацией этилового эфира метилфосфинистой кислоты. Пз исследованных катализаторов наилучшим оказался на трий. В реакцию переэтерификации легче всего вступают первичные спирты, затем вторичные эфиры третичных спиртов получить не удалось. При использовании гликолей были синтезированы соответствующие бифункциональные производные [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология