Сополимеризация тройные сополимеры

Мономеры для получения тройных сополимеров. Углеводороды как мономеры для получения тройных сополимеров должны быть доступны, обладать высокой активностью в процессе сополимеризации (или должны легко регенерироваться). Необходимо, чтобы мономерные звенья были равномерно распределены в полимерной цепи. Сополимер должен вулканизоваться с достаточно высокой скоростью. [c.303]

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

Поскольку тройные сополимеры являются эффективными пластификаторами, то можно получать эластичные продукты без собственно пластификаторов. В таких рецептурах типичное соотношение ПВХ тройной сополимер составляет 1 1. Получаемые композиции имеют твердость по Шору (А) около 80, отличную химическую стойкость и стойкость к старению. Если использовать соответствующие стабилизаторы, то композиции могут быть прозрачными. Тройные сополимеры для этой цели получают сополимеризацией ВХ с этиленом, винилацетатом, эфирами акриловой кислоты и другими мономерами. [c.271]

Акрилонитрил производится химической промышленностью в больших количествах, так как он является одним из исходных мономеров для получения важных высокополимерных синтетических материалов. Путем полимеризации акрилонитрила или сополимеризации его с некоторыми другими мономерами получают ценные синтетические волокна, заменяющие шерсть (типа нитрон или орлон, акрилан и др.). Сополимеризацией акрилонитрила с бутадиеном получают бензиностойкие синтетические каучуки, а тройной сополимер на основе бутадиена, стирола и акрилонитрила дает особо прочные пластмассы. [c.239]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

Из виниловых мономеров широкое распространение получил винилацетат [180—182]. Промышленность США выпускает сополимер этилена с винилацетатом марки Элвакс молекулярной массы 23 000—27 000. Добавление этого сополимера в количестве 0,15% к маслу из парафинистых нефтей снижает его температуру застывания на 30 °С. В качестве депрессорной присадки к маслам исследованы тройной сополимер молекулярной массы 1500—3000, полученный сополимеризацией 55—70 % этилена, 20—30 % винилацетата и 10—20% диалкилфумарата [пат. США 3565947], и сополимер, полученный сополимеризацией 57 % этилена и 43 % ди-бутилфумарата. Сополимеры снижают температуру застывания масла на 16—30°С при концентрации 0,05% [пат. США 3694176]. [c.148]

Более сложными по те.хнологическому оформлению, воспроизводству структуры макромолекул, а следовательно, и свойств полимеров являются процессы сополимеризации трех и более мономеров. Таким процессом, например, является получивший широкое промышленное применение процесс получения ударопрочных пластиков АБС — тройных сополимеров акриляитрнлз, бутадиена и стирола. Присутствие бутадиеновых звеньев в иих обеспечивает высокую ударопрочность по сравнению, например, с полистиролом. Эти сополимеры получают методами свободнорадикальной полимеризации, и они характеризуются статистическим распределением звеньев мономеров в цепях. [c.66]

Другой пример тройного сополимера — сополимеризация этилена, пропилена и ебольшого количества какого-то третьего мономера с двумя двойными связями (например, этилиденнорборнен), который, распределяясь по цепи статистически (подобно изопрену в бутилкаучуке), обеспечивает возможность вулканизации получаемого эластомера обычными способами благодаря присутствию в макромолекулах двойных связей. [c.66]

Ввиду отсутствия двойных связей вулканизация сополимера этилена и пропилена осуществляется с помощью органических перекисей (перекиси дикумила), подобно тому, как это было рассмотрено при образовании вулканизованного полиэтилена. Для ускорения процесса вулканизации вводят серу, серусодержащие ускорители и окись цинка. При сополимеризации этилена и пропилена с третьим компонентом — дивинилом (стр. 177) образуются тройные сополимеры, имеющие ненасыщенный ха- [c.108]

В пром. масштабах выпускают композиции Б.-и. к. с ПВХ (обычно в соотношении 70 30 или 50 50), на основе к-рых получают D30H0-, износо- и огнестойкие изделия. Существуют также др. разновидности этих каучуков жидкие пластифицированные диоктилфталатом с невымываемым антиоксидантом сильно структурированные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 1-2% дивинилбензола содержащие в макромолекуле 1,5-5% звеньев метакриловой к-ты, К нитрильным каучукам относят также выпускаемые в пром-сти сополимеры изопрена с акрилонитрилом, тройные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 2-циан-этилметакрилата, а также высокоиасыщенный гидрированный нитрильный эластомер. Описаны сополимеры с регулярно чередующимися звеньями бутадиена и акрилонитрила (т. наз. альтернантные, или чередующиеся, каучуки), к-рые получают каталитич. сополимеризацией в р-ре. или суспензии. [c.327]

В отдельных случаях с помощью обычных методов сополимеризации можно получить удовлетворительные стандарты, но окончательный состав таких композиций зачастую неизвестен с точностью, достаточной для их использования в качестве стандартов. Для того чтобы охарактеризовать полимерную композицию, полезны методы химического анализа, если они доступны. Третий метод стандартизации основан на т уименении меченых атомов. В одном из примеров этилен, меченный С, использовали для приготовления этиленпропи-леновых сополимеров и их составы определяли из удельных активностей [34]. В другом случае стандарты для ИК-анализа тройного сополимера метилизопропенилкетона, бутадиена и акрилонитрила были приготовлены с использованием метилизопропенилкетона, меченного " С. Содержание акрилонитрила определяли по содержанию азота методом Дюма [105]. Для определения состава стандартов применяют и метод ЯМР. Методы стандартизации этиленпропиленовых сополимеров были рассмотрены в обзоре Тоси и Чиампелли [109], а Хэмптон [47] дал таблицу из 39 литературных ссылок, относящихся к методам количественного анализа полимеров. [c.267]

В СССР выпускают так называемые структурированные бутадиен-нитрильные каучуки — продукты тройной сополимеризации бутадиена, НАК и дивинилбензола, маркированные СКН-26СШ и СКН-40СШ. Большое значение имеет тройной сополимер бутадиена, НАК и стирола, выпускаемый в виде смолы. [c.258]

Повышенная и легко варьируемая набухаемость сетчатых сополимеров ДВС открывает широкие перспективы их использования для гель-проникающей хроматографии. Тройная сополимеризация две, малеинового ангидрида и винилфенилового эфира 463] позволяет получать сополимеры с еще более высокой набу-хаемостью (до 1100 мае. %). Синтез тройных сополимеров проводят [463] в присутствии радикального Ънициатора (ДАК). [c.160]

Ко вторым относятся каучуки нерегулярного строения, получаемые на основе дивинила (СКБ, СКДЛ, СКБМ) и сополимеризацией дивинила в растворах и водных эмульсиях со стиролом, (ДССК, СКС) и другими мономерами, сополи-. меры этилена с пропиленом (СКЭП) и тройные сополимеры этилена с пропиленом с диенам или другими ненасыщенными мономерами (СКЭПТ) и др. [c.62]

В качестве способа получения ударопрочных пластиков изучены дисперсионные процессы в неводных средах, использующие прививку на каучукоподобные полимеры. В наиболее распространенных процессах производства таких пластиков используют полибутадиен в качестве модифицирующего каучука, однако, получаемые продукты обладают низкой атмосферостойкостью [63]. Известно, что в этом отношении превосходно ведут себя тройные сополимеры этилена, пропилена и полиенов (каучуки СКЭП), но они недостаточно реакционноспособны, чтобы обеспечить требуемый уровень прививки в обычных процессах получения АБС-пластиков. Хорошие результаты получены, однако, при сополимеризации стирола и акрилонитрила в растворе каучукоподобного сополимера этилена, пропилена и 2-этилиден-2-норбор-нена в смеси бензола и гексана. Существенным для прививки является инициатор, такой, как перекись бензоила [64]. Через 15—20 мин после начала реакции происходит осаждение и конечный продукт представляет собой устойчивую низковязкую дисперсию. В усовершенствованном варианте этого процесса сначала проводят стадию затравки, после чего вносят основное количество реагентов и ведут полимеризацию до завершения [65]. [c.99]

При сополимеризации А. с бутадиеном получают бутадиен-нитрилъные каучуки, не набухающие в бензине, керосине, смазочных маслах. О сополимерах А. со с т и р о л о м, а также о тройном сополимере А. с б у т а д и е н о м и стирол о м т. паз. сополимере АБС см. Стирола сополимеры. [c.24]

Тройной сополимер, содержащий 10—18 вес.% пропилена,. 25—35 вес. % изобутилена и 50—75 вес. % стирола, получается в присутствии катализатора сополимеризации ВРз или А1С1з [567]. [c.196]

В. лет ко сополимеризуются по радикальному механизму с акриловой к-той и ее производными, стиролом, дивинильными соединениями, акрилонитрилом, трифторхлорэтиленом, винилсиликонами и др. Получены также тройные сополимеры В. и бутадиена (или ею производных) со стиролом, акрилонитрилом или др. Реакционная способность В. при сополимеризации с различными мономерами характеризуется следующими значениями параметров Алфрея и Прайса Q и е [c.209]

Значительное число работ по сополимеризации винилхлорида посвящено тройным сополимерам [387, 1005, 1008, 1013]. Кубоути и Ватанабэ [1016] получили с высоким выходом (96— 99%) сополимеры, обладающие хорошими электроизоляционными свойствами посредством сополимеризации винилхлорида с этилакрилатом и акрилонитрилом, в присутствии персульфата калия при различных соотношениях компонентов в эмульсии. Показано, что электроизоляционные свойства сополимеров, как и остальные физические свойства, меняются с изменением состава. Основными отличиями сополимеров от поливинилхлорида, является, как правило, их более высокая растворимость в органических растворителях и лучшая текучесть при повышен- [c.395]

Интересна сополимеризация тройных систем, включающих двуокись серы 5зэ-542 предполагается, что рост цепи сополимера происходит скорее путем присоединения комплекса 50г — М, чем путем раздельного присоединения ЗОг и М. [c.73]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

Изучена зависимость состава тройного сополимера от состава мономерной смеси и глубины превращения для системы винилацетат — диоктилфумарат — М-винилпирролидон . Исследована кинетика сополимеризации тройной системы винилацетат—акрилонитрил—стирол в массе и в эмульсии з -Получен тройной сополимер винилацетата, винилхлорида и винилового спирта ° , 2. [c.588]

Число винильных мономеров, предложенных для этой цели в многочисленных патентах п статьях, очень велико, и в ряде случаев использование этих мономеров недостаточно обосновано и целесообразно. В отдельных работах для модификации свойств полна крилонптрильного волокна рекомендуется синтезировать не двойные, а тройные сополпмеры, однако такое усложнение процесса сополимеризации в большинстве случаев не оправдано, хотя некоторые тройные сополимеры получили практическое применение (см. стр. 199). [c.193]

Карбоксилированные олигомерные продукты получены сополи-меризацией бутадиена с акриловой кислотой , метакриловой кислотой и монозамещенными эфирами малеиновой кислоты а также сополимеризацией этилена с акриловой кислотой или ма-леиновым ангидридом Полз ают также тройные сополимеры бутадиена со стиролом или акрилонитрилом и акриловыми кислотами Такие олигомеры вулканизуются окислами многовалентных металлов или полиаминами [c.258]

До недавнего времени для точного предсказания поведения трехкомпонентной системы (М , М2, Мз) необходимо было знать характеристики сополимеризации в трех соответствующих двухкомпонентных системах (М — Мз, М2 — М3 и М — М3). Алфрей и Голдфингер показали, что существует девять типов реакций роста, определяющих состав получаемого тройного сополимера [c.36]

То обстоятельство, что расчет по уравнению (139) не дает ожидаемых для этой системы значений отношения а/с, позволяет предположить необходимость уточнить сомнительную величину Г31. Составы терполимеров значительно более чувствительны к изменениям в распределении последовательностей звеньев, чем составы бинарных сополимеров. Поэтому появляются хорошие возможности для проверки сомнительных значений констант сополимеризации. Данные, приведенные в табл. 1.6, получены при использовании следующих значений констант сополимеризации г з = 0,41 = 0,52 Газ = 1,35 Гд = 0,04 Г21 = 0,46 Гза = 0,18. Константа Г31 == = / Ан-АндАн-с = 0,04, по-видимому, слишком мала для изученной области концентраций стирола и акрилонитрила указанная величина может быть правильной лишь при очень высоких значениях отношения акрилонитрил стирол. Эта же константа, равная 0,114, рассчитанная по уравнению (139) на основании определенного в опыте № 7 работы отношения а/с, приводит, согласно уравнению (139), к отношению а/с, равному 1,50, которое хорошо согласуется с экспериментальной величиной 1,53, полученной в опыте № 4 той же работы. Естественно, что отношения а/Ь и а/с хорошо описывают состав терполимера. Обычное же уравнение Алфрея — Голдфингера для тройных сополимеров маскирует зависимость их состава от Приведенные выше расчеты позволяют сделать вывод о том, что новые уравнения могут стать основой для точного метода вычисления [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология