Стереоспецифическая полимеризаци химические свойства

Природный каучук и гуттаперча обладают одинаковым химическим составом они оба являются полимерами изопрена. Сильное различие их свойств обусловлено разным строением их цепей. В настоящее время с помощью методов стереоспецифической полимеризации диолефинов были получены полимеры со структурой, аналогичной гуттаперче, и со структурой, аналогичной природному каучуку. [c.565]

Полипропилен получают из пропилена аналогично полиэтилену. Долгое время считалось, что при полимеризации пропилена можно получать лишь маслообразные продукты. Когда же научились проводить стереоспецифическую полимеризацию (см. ниже) пропилена, оказалось, что при этом получается прозрачный материал с температурой размягчения 160—170° С, предел прочности при растяжении 260—500 тсг/сж , обладающий хорошими электроизоляционными свойствами. Продавливая расплав полипропилена через фильеры, получают нити полипропиленового волокна. Это волокно обладает большой прочностью, химической стойкостью. Из него, изготовляют канаты, рыболовные сети, фильтровальные ткани. Применение полипропиленового волокна в текстильной промышленности несколько ограничено из-за его невосприимчивости к обычным красителям. Однако в последнее время появились красители, окрашивающие этот полимер в массе. [c.460]

Сакраментальная фраза о том, что свойства полимеров определяются их строением долго оставалась общим местом, универсально справедливым, но отвлеченным, до тех пор пока не были освоены надежные методы исследования структуры полимеров и разработаны количественные показатели характеристики их свойств. Открытие стереоспецифической полимеризации и синтез полимеров, в которых тонкие особенности микроструктуры цепей действительно решающим образом влияли на физико-химические свойства, вызвали поток разнохарактерных исследований. Общей целью этих работ было установление количественных корреляций между структурой и свойствами новых материалов. Решению этой задачи было посвящено огромное число как выдающихся и интересных, так и довольно тривиальных публикаций. Огромная, если пе доминирующая, часть этих работ касается полиолефинов, ставших предметом качественных, модельных, поисковых, прикладных и строго количественных исследований. Каждая выполненная работа давала свой больший или меньший вклад в решение общей проблемы нз массы фактов, кажущихся иногда разрозненными, постепенно возникала и быстро становилась понятной и уже привычной картина многочисленных, твердо установленных связей мел<ду строением полиолефинов и их свойствами. [c.6]

Примерно с конца 40-х годов XX века стала быстро развиваться новая очень важная в практическом и теоретическом отношении область синтеза полимеров—так называемая стереоспецифиче-ская полимеризация, т. е. получение высокомолекулярных веществ, обладающих не только строго регулярным химическим строением, но и регулярной пространственной формой. Стереорегулярные полимеры существенно отличаются от обычных (неупорядоченных) полимеров температурами размягчения и механическими свойствами. Методами стереоспецифической полимеризации можно получать из таких мономеров, как стирол, пропилен и другие, пластические материалы высокого качества. При этом следует различать два типа стереоспецифической полимеризации. [c.469]

Появление в 1955 г. работы Натта [1 ] по стереоспецифической полимеризации олефинов вызвало во всем мире поток работ в области синтеза и характеристики различных стереорегулярных полимеров. Трудно понять, почему эти важные проблемы привлекали столь малое внимание до открытия Натта, так как представления о стереорегулярности были уже четко сформулированы ранее [2] и сильное влияние стереорегулярности полимера на его механические свойства было продемонстрировано по крайней мере двумя опубликованными примерами [3, 4]. Однако, начавшись, эти исследования получили чрезвычайно широкий размах. Первое время основное внимание было уделено синтезу полимеров, но по мере достижения успехов в этой области необходимость уметь характеризовать микростроение полимерных цепей становилась все более острой. Почти все ранее известные физико-химические методы исследования структуры полимеров были пересмотрены применительно к возможности их использования для оценки микроструктуры. [c.9]

В особых условиях синтеза линейных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) удается достигнуть не только полной идентичности состава звеньев и их взаимного соединения, но и определенного пространственного расположения всех замещающих групп. Такие линейные полимеры названы стереорегулярными . Стереорегулярные полимеры одного и того же состава, но разных изомерных форм растворяются в различных растворителях, отличаются структурой кристаллов и температурой их плавления, диэлектрическими свойствами, поведением в химических реакциях. [c.31]

Полученный в результате стереоспецифической полимеризации продукт наряду с изотактическнм полимером содержит также некоторое количество атактической фракции и так называемые сте-реоблокполимеры, в макромолекулах которых чередуются на противоположных сторонах цепи не отдельные группы СНз, а целые изотактические участки этих групп. Катализатор находится в массе образовавшегося полимера, и поэтому его необходимо либо удалить, либо перевести в химически инертную форму, не вызывающую деструкции и нежелательного окрашивания полимера. Содержание аморфных и стереоблочных фракций оказывает влияние на способность полимера к переработке и свойства получаемых изделий и должно быть отрегулировано в соответствии с назначением полимера. [c.47]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

Настоящий симпозиум является одним из первых опытов такого-типа. Тема симпозиума Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул выбрана потому, что эта область сейчас быстро развивается и изменяется. Ко времени проведения симпозиума широкое развитие ползгчили такие направления полимерной химии, как стереоспецифическая полимеризация, сополимериза-ция с нестатистическим распределением звеньев в цепи макромолекул, привитая и блоксополимеризация и т. д. Возникло большое количество полимерных материалов, свойства которых отличаются не только вследствие химического состава использованных мономеров, но и из-за различий в строении полимерных цепей. Химический состав мономеров также все время усложняется. Сейчас имеются реальные попытки создания моделей биополимеров, полимеров с биологически и химически активными звеньями и т. п. [c.3]

Современная промышленность синтетических каучуков выпускает широкий ассортимент эластомеров, отличающихся как по свойствам, так и по методам получения. Она создана на базе новейших достижений химии и технологии высокомолекулярных соединений и отличается осуш ествлением тонких химических процессов (например, стереоспецифической полимеризации диенов) в широких масштабах производства. Все это требует от инженера, специализируюш,егося в области синтетических каучуков, глубоких теоретических знаний, понимания суш,ества процессов и хорошего практического знакомства с методами получения, оформления и контроля качества синтетических каучуков. Разумеется, что теоретические знания могут быть закреплены, а практические навыки могут быть приобретены только в процессе выполнения лабораторных работ. [c.3]

До сих пор основное внимание в этой книге уделялось чисто теоретическим аспектам рассматриваемых проблем, мы аграничивались обсуждением основных вопросов Как происходит химическое превращение Какие факторы регулируют его и т. д. Мы пытались дать ответы на эти вопросы и систематизировать ответы, основываясь на представлениях об изменении координационного числа, координационной геометрии и степени окисления в процессе химического превращения. Однако мы не старались установить связь между подобной информацией и, например, проблемами использования неорганических комплексов как катализаторов реакции полимеризации, применяемых в промышленности с целью синтеза соединений со специфическими свойствами, или катализаторов полимеризации пропилена в стереоспецифические полимерные формы. Интересно, что умение деполимеризовать такие полимеры, стереоспецифически или нет, может оказаться даже более важным, чем решение прямой задачи, так как поможет найти способы борьбы с засорением окружающей среды отработанными полимерными материалами. Было бы неразумно полагать, что, вооружившись лишь знанием фундаментальных основ и идеальных моделей процессов, можно тотчас же покинуть академическую башню из слоновой кости и применить наши знания для решения мировых проблем. Если мы посмотрим на реальный мир, то увидим, что нас опередили и что самое большее, что мы сможем сделать, — это объяснять механизмы реакций, найденные в большинстве случаев эмпирическим путем (иногда даже случайно), но тем не менее с успехом применяемые в течение многих лет. Можно совершенствовать методики проведения этих реакций или даже придумывать новые их варианты, однако. [c.244]