Аддитивность активаторов

Такая связь и зависимость между концентрациями F-центров и атомарных центров серебра находит естественное объяснение на основе рассмотренной выше модели Л-центра. С увеличением концентрации активатора должна расти также вероятность того, что ион серебра окажется рядом с галоидной вакансией, вследствие чего вероятность образования обычных F-центров должна падать. Подобную зависимость между концентрацией обычных F-центров в КС1—Ag и атомарных центров серебра (288 mji) установили также Л. М. Шамовский и Л. М. Родионова [285] для случая аддитивного окрашивания фосфора. [c.169]

К такому же выводу приводят исследования зависимости спектров поглощения этих фосфоров от концентрации активатора (рис. 70) чем меньше концентрация активатора, тем сильнее оказывается поглощение в F-полосе, и наоборот. Эти явления, как показали опыты с аддитивно окрашенными фосфорами, нельзя объяснять конкуренцией между активаторными центрами захвата и F-цент-рамн и подтверждают изложенные выше представления о структуре атомарных центров. [c.217]

Сложнее приемы избирательного удаления с поверхности сенсибилизатора или активатора. Их можно подразделить на механические, осуществляемые нанесением каких-то масок химические, при помощи которых сенсибилизатор окисляют, растворяют, делают недействительным, вводя ингибитор фотохимические, которые позволяют получить как позитивные, так и негативные покрытия металлом. Некоторые из таких приемов обладают исключительно высокой разрешающей способностью и в последнее время применяются в процессах аддитивной технологии производства печатных плат. Часть этих методов основана на фотоокислении 5п(П), оставшегося на поверхности после сенсибилизации, что после активирования приводит к получению негативных покрытий. [c.55]

Кооперативные взаимодействия часто проявляются в хорошо известных сигмоидальных кривых, связывающих ферментативную активность с концентрацией субстрата или активатора. Начало такой кривой имеет вогнутость, и это значит, что скорость реакции пропорциональна концентрации субстрата или активатора в степени, большей чем первая, т. е. для обеспечения максимальной активности с ферментом должны связаться две или большее число молекул. Это означает также, что связывание с отдельными центрами дает больше, чем простой аддитивный эффект, и указывает на то, что должно происходить некоторое взаимодействие связывающих центров между собой. [c.250]

Реальные фосфоры в громадном большинстве случаев имеют не менее двух активаторов, так как даже при полном удалении посторонних примесей ири прокаливании шихты в кристалле образуются нейтральные атомы металла (основания), яв.ляющиеся добавочным активатором, неизбежно присутствующим в фосфоре. Каждых из активаторов даёт свою полосу излучения, причём, однако, оптические свойства фосфора с двумя активаторами отнюдь не получаются аддитивно из свойств свечения фосфоров с единичными активаторами. Взаимодействие активаторов, проявляющееся в изменении относительной интенсивности полос, а также температурных и других свойств излучения, подробно описывается ниже ( 60). Взаимодействие во многих случаях столь значительно, что заставляет предполагать возникновение сложных химических образований из ионов обоих активаторов, а также участие в этих образованиях анионов плавня. [c.293]

Явления оптимальной концентрации и аддитивности действия активаторов п1 оявляются, однако, далеко не всегда. Характерным примером является проведенное С. Одибер и А. Рено [24] исследование активации меди добавками различных количеств окислов металлов (рис. 7). Для разложения метанола к меди прибавляли 0,05— 0,15 г-атом 2п, Ве, А1 и др. (рассчитано из окислов). Активаторы вели себя очень странно 2п и Ве аддитивно повышали активность. Се и Мп (до 0,03 г-мол) резко повышали активность меди, но большие добавки давали отрицательный эффект. Особенно непонятно вела себя А1зОз, проявившая два максимума и минимума. Все эти явления пока остаются не объясненными. [c.63]

Так, в спектре поглощения фосфора КС1—Ag возникают под действием рентгеновых лучей две группы полос (рис. 65 и 66), несомненно обусловленных активатором, так как в чистых кристаллах КС1 они совершенно отсутствуют. Первая группа состоит из трех максимумов 222, 235 и 260 тц, причем в отличие от других полос они возникают только под действием жесткого излучения и не образуются, например, при аддитивном окрашивании фосфора. Это обстоятельство, а также сопоставление спектров поглощения ионов серебра в газообразном и гидратированном состояниях со спектрами щелочно-галоидных фосфоров с серебром до и после их рентгенизации (табл. 22) позволяет заключить, что упомянутая группа полос обусловлена поглощением ионов серебра, уровни которых испытали некоторое смещение в результате облучения фосфора рентгеновыми лучами. Подобное смещение может [c.166]

Процессы аддитивного окрашивания, неустойчивость F-центров, как и зависимость их концентрации от концентрации активатора, Шамовский и Родионова объясняют при помощи зонной схемы гетерогенной системы КС1—Ag l (рис 68), согласно которой нижняя граница зоны проводимости для Ag l расположена ниже локальных уровней F-центров. Поэтому последние при миграции в кристалле отдают свои электроны более глубоким уровням локализации на пленке. При малой концентрации активатора пленка не может обслуживать весь кристалл. Она получается с разрывами и малой густотой сетки. В этом случае наряду с захватом части электронов пленкой в кристалле образуются также F-центры. С увеличением концентрации активатора межкристаллические пленки становятся более сплошными, вследствие чего устойчивость F-центров падает и их концентрация уменьшается. [c.172]

После аддитивного окрашивания щелочно-галоидных фосфоров, активированных оловом, в их спектрах поглошения обнаруживаются такие л<е изл4енения (рис. 98), какие возникают после их фотохимического окрашивания с помощью рентгеновых лучей 12801 поглощение в коротковолновой группе полос падает, ее структура исчезает и одновременно увеличивается поглощение в спектральной области, в которой расположена длинноволновая группа максимумов. Такой параллелизм, конечно, не является случайным и свидетельствует о том, что в основе этих явлений в обоих случаях лежат одинаковые причины. По литературным данным известно, что аддитивное окрашивание в парах щелочного металла обусловлено диффузией в кристалл извне электронов, образующихся на границе кристалл-пар металла. В случае чистых кристаллов щелочно-галоидных соединений проникшие извне электроны, локализуясь у пустых узлов ионов галоида, образуют f-центры. В случае же активированных щелочно-галоидных фосфоров указанные электроны могут быть захвачены также ионами активатора, о чем свидетельствуют наблюдающиеся изменения в спектрах поглощения аддитивно окрашенных фосфоров. Но так как при аддитивном окрашивании и при облучении фосфоров рентгеновыми лучами возникают совершенно одинаковые изменения в их спектрах поглощения, то в обоих случаях они обусловлены одной и той же причиной, а именно захватом добавочных электронов некоторой частью ионов активатора. [c.208]

В настоящее время существуют две крайние и противоположные концепции по поводу структуры щелочно-галоидных кристаллофосфоров и относительно роли этой структуры в формировании спектральных и люминесцентных свойств этих фосфоров. Согласно одной из них, указанные свойства определяются только ионами активатора, изоморфно замещающими в узлах решетки катионы основания. Эти представления, основанные на зейтцевской модели центра свечения, особенно успешно развивались в последние годы. Они получили ряд фундаментальных подтверждений в исследованиях закономерностей в спектрах поглощения щелочно-галоидных фосфоров и в их сопоставлении с электронными переходами между уровнями активирующей примеси в свободном состоянии, в теоретических расчетах спектров поглощения и люминесценции этих фосфоров и, наконец, в рентгенографических исследованиях, доказавших выполнимость закона аддитивности Вегерта. [c.253]

В приемах физико-химического анализа однокомиоиентных, бинарных и более сложных твердых систем катодолюминесценция, как аналитический признак, 1И)зволяет с высокой чувствительностью обпаруживат]. большое число явлений. По характерным спектрам активатора, используемого в качестве зонда кристаллической основы фосфора, надежно обнаруживаются полиморфные превращения, реликтовые или переходные структуры, направление хода химических реакций, их последовательность, образование смешанных кристаллов, распад твердых растворов и диффузия отде.льпых компонентов в многофазных системах. Количественный гемент вводится обычно изучением интенсивности свечения на принципе аддитивности спектров излучения отдельных фаз или закономерного сме-п],епия и размытия спектров при образовании смешанных кристаллов. Помимо высокой чувствите.и1>ности, преимуществами метода являются ei o быстрота и возможность одновременного наблюдения нескольких продуктов при массовых и чисто локальных превращениях. Общие приемы исследования аналогичны описанным при фотовозбуждении. Специфика механизма возбуждения катодолюминесценции и некоторые сопутствующие ей явления накладывают, однако, свой отпечаток на результаты наблюдений. Эти особенности в некоторых случаях могут быть использованы как дополнительный диагностический признак, в других -- они несколько усложняют наблюдения и даже ограничивают область их иримепения. [c.154]

Промотирование и отравление катализаторов. Каталитич. актипрюсть смоси катализаторов обычно но аддитивна и иногда значительно превосходит активность компонентов, взятых в отдельности. Увеличение активности часто наблюдается и при добавлении к катализатору веществ, к-рыо сами по себе пе обладают заметной каталитич. активностью. Такие вещества наз. промоторами, или активаторами. Так, каталитич. активность У. Ой по отношению к реакции окисления ЗОз повышается в сотпи раз при добавлении небольших количеств сульфатов щелочных металлов. Смешанные и промотиропапные катализаторы широко применяются в технике. [c.230]

Синергетическое действие характеризуется как усиленный и условный синергизм это совместное действие компонентов смеси, при котором действие выше, чем сумма эффектов отдельно взятых компонентов. Активность такой смеси нельзя вычислить по правилу аддитивности. Синергизм предполагает содружественное действие входящих в смесь ингредиентов в одном и том же направлении. Различают истинный синергизм и псевдосинергизм. Первый предполагает обязательную связь с физиолого-биохимическими процессами, протекающими в живых клетках возбудителей болезней, то есть с механизмом действия смеси компонентов, который предопределяет усиление фунгитоксичности после контакта токсиканта с живой клеткой. При псевдосинергизме увеличение фунгицидности происходит вследствие улучшения физико-химических параметров препаративных форм и рабочих суспензий — оптимизации гранулометрического состава, добавления вспомогательных ингредиентов, способствующих улучшению адгезии, смачиваемости, стабилизации суспензий и эмульсий и т. д. Псевдосинергизм называют также простым шер-гизмом или активатором. [c.224]

Аддитивность в работе существует обычно для всех пар активаторов, но только в различных пределах концентраций. Для спектров свечения в момент возбуждения аддитивность проверена на большом числе препаратов. Хорошим примером служит уже расслготренная катодолюминесценция метасиликата кальция — волластонита. При активации марганцем этот силикат обладает чисто жёлтым свечением с длительным послесвечением того же цвета. Для оптимальной (по яркости) концентрации активатора ( 1% Мп) кривая спектрального распределения приведена на рис. 28 под индексом [c.130]

Аддитивность в работе двух активаторов, как указа 1о выше, распространяется только на ограниченную область концентраций. За пределалш её обычно наступает энергичное гашение спектра одного из компонентов, находящегося количественно в подчинённом положении. Наиболее выгодным примером отрицательного действия многократной активации служит широко известное гасящее действие [c.133]

Фосфорилирование любого из участков приводит к уменьшению активности гликогенсинтазы, но в разной степени для разных участков. По мере увеличения степени фосфорилирования заметно повышается величина /См для UDP-глюкозы [43], причем при фосфори-лировании участков (За + ЗЬ + Зс) Кш увеличивается больше, чем при фосфорилировании участка 2 или 1а. Эти эффекты аддитивны, и при фосфорилировании всех пяти участков наблюдается значительное увеличение /См- Влияние фосфорилирования может компенсироваться аллостерическим активатором глюкозо-6-фосфатом (Г6Ф), который снижает /См для UDP-глюкозы. Важно отметить, что при фосфорилировании увеличивается К для Г6Ф и уменьшается К для ингибиторов (например, Pi), которые выступают в качестве антагонистов активатора Г6Ф). [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология