Активация многократная

Скорость многих реакций зависит от присутствия постороннего вещества, количество которого в результате суммарной реакции не изменяется. Такие вещества называются катализаторами. Существует много различных типов катализаторов и механизмов, при помощи которых катализаторы ускоряют реакции. Общим для всех типов катализаторов является то, нто они образуют неустойчивые промежуточные вещества, которые затем разлагаются и дают продукты реакции. Таким образом, катализатор многократно регенерируется. Присутствие катализатора обеспечивает протекание реакции по другому пути с меньшей энергией активации, чем в его отсутствие, и поэтому реакция ускоряется. Различают гомогенный катализ в однородных средах и гетерогенный—в разнородных. Примером гомогенного ка- [c.141]

Катализом называется ускорение химических реакций в присутствии определенных веществ (катализаторов), многократно химически взаимодействующих с реагентами, но не входящих в состав продуктов реакции [1]. Каталитический процесс включает в себя три этапа адсорбцию, химические превращения на поверхности и десорбцию. Каждый из этапов состоит из нескольких последовательных или параллельных стадий физического и химического взаимодействия промежуточных соединений на поверхности друг с другом и с компонентами газовой фазы. Суммарная скорость каталитического процесса зависит от скоростей его отдельных стадий. Несмотря на специфичность каталитического действия, сущность катализа едина и состоит в том, что катализатор, входя в состав промежуточных соединений, увеличивает степень компенсации энергии разрыва старых связей энергией, освобождаемой при образовании новых связей. Этим самым обеспечивается снижение энергии активации химической реакции. [c.8]

ГИЮ активации, необходимую для начала или продолжения реакции,—в результате возникают реакционные цепи. При всякой цепной реакции наряду с конечными продуктами всегда имеется активированное исходное вещество или нестойкие промежуточные соединения, богатые свободной энергией. Тепловая энергия системы не успевает рассеиваться равномерно между молекулами, а передается лишь некоторому числу, активируя их благодаря этому реакция повторяется многократно под влиянием небольшого исходного энергетического импульса. [c.183]

Освободившийся катализатор (К) вступает в многократные повторные взаимодействия с новыми порциями реагирующих веществ. Энергия активации с участием лабильного промежуточного соединения (комплекса) снижается, благодаря этому скорость реакции возрастает. [c.180]

Активировать химические реакции в полимерах механические напряжения могут и в тех случаях, когда они не вызывают разрыва макромолекул. Так, например, образцы или изделия из эластомеров и их вулканизатов быстро разрушаются в присутствии небольших концентраций озона, если находятся в растянутом состоянии. При приложении многократных деформирующих напряжений быстрее протекает взаимодействие полимеров с кислородом, приводящее к разрыву макромолекул. Механическая активация химических реакций в полимерах объясняется изменением направления химической реакции, например распада озонидов, и ускорением роста трещин. При замораживании картофеля возникающие механические напряжения вызывают разрыв молекул крахмала с образованием более низкомолекулярных веществ типа [c.251]

При многократном нспользовании подвесок необходимо удалять с них металлическое покрытие, так как оно недопустимо в растворах сенсибилизации и активации, а также и химического меднения [c.81]

В другой методике — абсорбционной — используется способность некоторых элементов к сильному поглощению тепловых нейтронов, вне зависимости от того, образуются ли при этом радиоактивные изотопы или нет. Для этого исследуемый плоскостной образец помещают между двумя листками детектора нейтронов и подвергают облучению точечным источником так, чтобы поток нейтронов падал перпендикулярно к плоскости образца. В качестве детекторов применяют 1п, КЬ или Оу, обладающие большими сечениями активации и быстро дезактивирующиеся после снятия с облучения. Это позволяет использовать их многократно. После облучения сравнением активностей обоих детекторов определяют относительное ослабление потока нейтронов, которое пропорцио- [c.211]

Наиболее перспективно использование активации измельчением в процессах выщелачивания, экстракции, селективного и валового растворения веществ. Снятие лимитирующих стадий процесса позволяет многократно ускорить перевод твердых компонентов в растворенное состояние. Энергетические затраты на актива- [c.805]

Механические силы, растягивающие, но еще не разрывающие цепную молекулу, способны изменять реакционную способность химических связей и, следовательно, влиять на скорость химических реакций. Это явление особенно заметно при многократной деформации, когда полимер не успевает релаксировать за один цикл деформации и в нем поддерживаются некоторые постоянные градиенты напряжения. Даже при наложении малых нагрузок благодаря неоднородному распределению напряжения в микрообластях в отдельных макромолекулах возникают большие напряжения, действующие против валентных сил и ослабляющие их. Вследствие этого снижается энергия активации и ускоряется химическая реакция. [c.641]

В книге обобщены результаты исследований советских и зарубежных ученых в области механохимии высокомолекулярных соединений. Рассматриваются механохимические процессы, связанные с механодеструкцией, механической активацией химических процессов, механосинтезом и другими видами химических превращений, инициируемых механическим диспергированием, вальцеванием, трением, многократными деформациями, ударными волнами, фазовыми превращениями, набуханием, сверхвысокими давлениями, ультразвуковым облучением и прочими разновидностями воздействий. [c.2]

При многократных деформациях (многократных нагружениях) происходит утомление полимерного материала, т. е. ухудшение его свойств, заканчивающееся его разрушением. Утомление связано не только с действием физических факторов в вершине наиболее опасного дефекта, но также и с протеканием химических процессов во всем объеме образца. В каждом цикле механическая работа деформации частично затрачивается на преодоление внутреннего трения, причем не вся затраченная энергия превращается в тепло [40, с. 284]. Частично происходит непосредственная активация химических реакций. Однако, если за каждый цикл [c.16]

Нарушение равновесия происходит вследствие выделения тепла, сопровождающего протекание химических реакций, активируемых за счет механической работы [25 60, с. 11 ]. Было показано, что механические потери при многократных деформациях трансформируются не только в тепловую [60, с. 11 438, с. 56], но и в электрическую и другие виды энергии [212, с. 412]. Особое значение приобретает механическая активация химических процессов [c.148]

Противоположное влияние на Тр оказывает усиление межмолекулярного взаимодействия при длительном утомлении при малых напряжениях (в процессе многократной деформации происходит существенная активация химических процессов). Если преобладает влияние химических процессов при утомлении под действием циклических нагрузок, усиление межмолекулярного взаимодействия (оцениваемое значениями удельной когезионной энергии вулканизата) сопровождается увеличением механических потерь на внутреннее трение [60, с. П 61, с. 5]. В этом случае усиление межмолекулярного взаимодействия сопровождается снижением сопротивления утомлению. [c.160]

Кроме того, для получения наиболее воспроизводимых результатов целесообразно перед началом опытов проводить так называемую активацию поверхности платинового электрода. Это достигается путем многократной (4—5 раз по I—2 мин) попеременной [c.150]

Характерной особенностью низкотемпературного восиламенения является его особенная чувствительность к так называемой предварительной активации или тренировке стенок реакционного сосуда. Это многократно наблюдавшееся, но мало изученное по существу явление заключается в том, что устойчивые значения предела воспламенения и [c.89]

Выводы, сделанные в предыдуш,ем параграфе, являются одним из доказательств того, что разрушение резин при многократных деформациях объясняется не только физическими процессами. В ненапряженном состоянии в резинах идут медленные процессы старения—химические процессы под действие.м кислорода, тепла, света, приводящие к изменению структуры резины и ухуд-П1еиию ее эксплуатационных качеств. В напряженных резинах эти процессы ускоряются, особенно под действием переменных напряжений. Иначе говоря, химические процессы в резинах активируются механическими напряжениями, что выражается, в частности, в снижении энергии активации этих процессов i4 [c.213]

Разрыв цепи с образованием свободных радикалов является крайним случаем воздействия механических сил на ценную молекулу. Приложенное напряжение еще до разрыва молекулы приводит к изменению реакционной способности полимера как за счет изменения теплоты активации [1—4], так и за счет изменения вероятности встречи реагирующих химических групп полимера при деформации [8]. В частности, если химический процесс протекает в полимере медленно лишь вследствие характерной для полимеров очень малой скорости диффузии, определяющей ничтожную вероятность встречи способных реагировать друг с другом химических групп, то многократные деформации образца такого полимера повышают вероят- [c.309]

Помимо активации в результате одиночного захвата нейтрона, в ряде случаев существенное значение имеет активация в результате двойного и многократного захвата нейтронов. При этом довольно часто сечения активации для реакций последовательного захвата нейтронов оказываются весьма большими. С помощью этих реакций могут быть получены не только радиоактивные изотопы обычных элементов, но и значительные количества трансурановых элементов [38]. [c.23]

Отклонения от принципа аддитивности связаны с особенностями химич. и физич. процессов, протекающих в полимерном теле при циклич. нагружении. Для полимеров в высокоэластич. состоянии несоблюдение принципа аддитивности обусловлено в основном химич. процессами — термомеханич. деструкцией и различными реакциями образующихся при этом свободных радикалов. Кроме того, при нагружении существенно ускоряется химич. взаимодействие полимера со средой и с ингредиентами композиции из-за понижения в механич. поле энергии активации химич. реакций (см. Механохимия). Вероятность реакций свободных радикалов велика из-за высокой подвижности сегментов гибких макромолекул. При циклич. нагружении многократное изменение величины и знака деформации еще более повышает вероятность этих процессов. Поэтому для эластомеров число циклов нагружения влияет на У. значительно сильное, чем время нагружения, и выносливость практически не зависит от частоты, т. е. Я,- 0. [c.350]

При взаимод. олефинов с Ц.-Н. к. происходит координация мономера с алкильным производным переходного металла М и послед, его внедрение по связи М — С, М — М (см. Металлокомллексный катализ). Внедрение обычно протекает многократно время одного акта внедрения составляет 10 -10" с энфгия активации элементарного акта 21-65 кДж/моль, константа скорости роста цепи Ю -Ю л/(моль с). Причина легкости внедмния связана с тем, что мономер, входящий в координац. с ру комплекса, за счет своих донорных св-в уменьшает энергию диссоциации связи М — С. Обрыв цепи обычно осуществляется по р-циям внугои- и межмол. диспропорционирования без образования своб радикалов. [c.360]

При уменьшении влажности и нагреве структурная прочность всех углей снижается от 70-85 до 30-55%. Породная и промпродуктовая часть при этом сохраняет более высокий уровень прочности, 1Юэтому ее необходимо подвергать многократному измельчению или выводить из шихты. Измельчение углей во влажной окислигельной среде при нагреве снижает термическую устойчивость, энергию активации, спекаемость уюльного вещества и прочность получаемого кокса. Поэтому в газообразном теплоносителе, применяемом для нагрева, не должно быть кислорода, а влагу необходимо удалять до окончательного измельчения. [c.373]

Природа эффекта Ребиндера связана с тем, что при измельчении материал подвергается многократным механическим воздействиям — ударным нагрузкам. В принципе любое воздействие такого типа порождает в материале микротрещины. Их размер может быть очень малым и заключаться в разрыве всего лишь нескольких атомных связей на поверхности кристаллической решетки. После прекращения механического воздействия такие микротрещины бесследно исчезают за счет восстановления разорванных межатомных связей. Для этого есть все необходимые предпосылки — точное восстановление гфежнего взаимного положения разъединенных атомов в кристаллической решетке после снятия ее упругой деформации и запас кинетической энергии (возбуждение) атомов, необходимый для преодоления потенциального барьера (энергии активации) реакции восстановления связи. Эта энергия запасается в виде энергии упругих колебаний атомов, возникающих при мгновенном разрушении их связей. [c.749]

Активацию проводили потоком нейтронов (с энергией выше 0,4 Л1эв), полученных облучением кадмиевой мишени дейтронами (2. Мэа) на ускорителе Ван де Грааффа. Метод заключается в многократном повторгнии облучения и измерения, что повышает статистическую точность. [c.48]

Достаточно часто высказывается мысль, что валиноми1 н во многих отношениях напоминает фермент. Действительно, роль ферментов сводится к катализу тех или иных химических реакций, т. е. к снижению нх энергии активации. Валиномицин понижает энергетический барьер перехода ионов калия с одной стороны мембраны на другую. Как и ферменты, валиномицин действует в каталитических количествах (вплоть до 10 —10 моль/л), многократно регенерируясь после выполнения своей функ1и1и. Валиномицин имеет ярко выраженный специфический субстрат, а именно ион К причем проявляет по отношению к этому субстрату высочайшую селективность. Более того, при связывании субстрата [c.592]

Все это подтверждает вывод о том, что в перечисленных случаях имеет место механическая активация типичных для данного полимера и среды химических деструктивных процессов. Так, показано [101], что энергия активации процесса окисления Kajrqy-ка снижается при его многократном деформировании. При этом некоторые авторы полагают, что образования свободных радикалов еще не происходит. Кислород присоединяется к активированным макромолекулам каучука, и осуществляется окислительная деструкция, энергия активации которой понижена за счет действия механического фактора. [c.39]

Процесс многократного образования и разрыва контактов у частицы начинается с момента первого элементарного акта ее активации, на который затрачивается энергия Е , и продолжается до конца четверть-периода. Так как на частицы системы в течение четверти периода действуют инерционные силы, изменяющиеся по определенному закону гармонических колебаний, вероятность столкновения частицы с другими после первого и последующих актов активации должна зависеть от величины кинетической энергии частицы после первого акта активации Ект- Поэтому можно считать, что энергия активации Е , приходящаяся на частицу и затрачиваемая на все последующие акты активации вплоть до конца четверти периода, пропорциональна Якин- Зная средние величины Екай и 2 для частицы исходной системы, вычисляем величины 2 для частиц с различным координационным числом. На рис. 7 показаны зависимости энергии активации, приходящейся на одну частицу в течение четверти периода 3 (кривая 1), энергии активации 1 (кривая 2), 2 (кривая 5) и энергии активации 4 (кривая ), приходящейся на один контакт в течение четверти периода, от координационного числа. Как видно из рисунка, величина растет пропорционально координационному числу. Величины 2 и 3 с ростом координационного числа уменьшаются. [c.245]

В поисках причин, могущих вн-звать резкое сокращение задержки, и разрыв в ходе кривых т (/>), были проведены опыты по воспламенению гексановоздушных смесей с очисткой взрывной аппаратуры в одном случае путем четырехкратной продувки ее воздухом, а в другом случае посредством однократной откачки [22]. Как видно нз рис. 60,а,в первом случае при 320 — 350° воспроизводится непрерывное и очень слабое сокращение т с ростом давления, выпадают лишь отдельные точки (так же, как па рис. 52) во втором случае (рис. 60,6) кривые т (р)имеют разрывы, особенно резкие при низких температурах. Такие же разрывы возникают и при удлинении времени наполнения сосуда с 0,04 до 0,2 сек. заменой впускного вентиля. На основании этих опытов резкое сокращение задержки может быть объяснено возрастающим с давлением накоплением активных продуктов в пристеночном слое, т. е. эффектом, по существу аналогичным активации сосуда. Образование такого слоя, естественно, затрудняется в условиях увеличенной скорости газовой струи при наполне-нпи и многократной продувке сосуда воздухом, способствующей срыву пристеночного слоя и удалению активных продуктов. Из приведенного объяснения следует, что наблюдения низкотемпературного восиламенения в горячих сосудах всегда относятся к условиям, в которых создается некоторая стационарная концентрация активных продуктов. [c.92]

Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [60] применяли перекись бензоила, меченную в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образуюш ийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляюш ихся после многократных переосаждений полимера. Часть бензоатных радикалов распадается с образованием СО2. Из данных этих авторов следует, что отношение количества бензоатных радикалов, присоединившихся к мономеру, к числу бензоатных радикалов, распавшихся с образованием СО2, равно 3,0 при 70° С, 2,6 при 100° С и 1,5 при 140° С. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [c.49]

Берредж, в противоположность взгляду Тейлора относительно возможности измерения энергии активации скоростями адсорбции, держится мнения, что энергии активирования могут быть получены из кинетики лишь для абсолютно чистых поверхностей (поверхность не только должна быть очищена, но многократно подвергнута действию реагирующего газа при высокой температуре). Кингмен [74], исследовавший теплоту активации при адсорбции водорода на растительном угле, рекомендует промывание угля водородом при 400 —500°. Он нашел теплоты активации практически постоянными для всех адсорбиро-ванных,объемов, в то время как Тейлор считает, что теплота активации повышается с увеличением адсорбированного объема. [c.170]

Кларк, Грэхем и Уинтер [49] рекомендуют метод, аналогичный методу Сандерана. 10%-ный раствор алюмината натрия оставляют до полного его гидролиза. После многократных промывок холодной, а затем горячей водой продукт сушат при постепенном нагревании до 350° С. Затем промывают водой, и цикл нагревания и промывки повторяют до нейтральной реакции по фенолфталеину. Окончательное высушивание проводят при 400° С, что является, очевидно, оптимальной температурой активации. Показано, что абсолютная чистота катализатора — основной фактор для получения высоких выходов эфира из этилового спирта. [c.169]

ЦСК с катионами Се + после термопаровой обработки, и особенно после окислительной регенерации, резко теряют каталитическую активность, а кристаллическая структура при этом заметно разрушается. Интересно поведение катионов с переменной валентностью в ЦСК в связи с необ.ходимостью высокотемпературной паровой активации и периодической окислительной регенерации катализатора, а также в связи с контролем за сохранением актавности и селективности этих контактов. В [90] показано, что при окислительной регенерации происходит окисление Се + с образованием полиядерных кислородных кластеров Се +—О—Се + [91], включающих мостичный некаркасный кислород, обладающий высокой подвижностью и реакционной способностью. Установлено [90], что такое окисление начинается уже при высущивании образцов на воздухе и, по-видимому, характерно для цеолитов с катионами переменной валентности. Найдено, что окисление катионов Се + в ЦСК является обратимым процессом, однако многократное использование жестких условий обработки водородом приводит, вероятно, к дегидроксилированию поверхности и необратимому снижению активности ЦСК. Авторы показали, что высокая стабильня активность ЦСК наблюдается, если они содержат катионы церия и лантана одновременно, причем наилучшим соотношением двух этих катионов в образце является примерно равное их количество. В этом случае высокая активность сочетается с достаточной стабильностью образца. [c.61]

Наилучшее разделение наблюдается на пластинках для ТСХ 8ИиГо1 иУ-254 (силикагель 511реаг1, закрепленный крахмалом на алюминиевой фольге). Некоторые партии пластинок нуждаются в дополнительной активации путем обезвоживания при температуре 120—150°С в течение 1—2 ч. Хроматографирование производится в системе бензол— хлороформ (5 1) или, что более эффективно, в чистом бензоле путем многократного (до 5 раз) проведения процесса с высушиванием пластинки от растворителя после каждой из стадий процесса. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология