Энергия относительная парциальная молярная

Для реального сплава относительная парциальная молярная свободная энергия равна [c.207]

В целях удобства изложения вопрос о свободной энергии будет рас смотрен в следующих главах, а в этой главе мы рассмотрим те величины, которые могут быть получены из данных о свободной энергии, хотя такое расположение материала и может показаться несколько произвольным. Вначале будет рассмотрена наиболее важная из этих величин—относительное парциальное молярное теплосодержание и соответствующая ей интегральная величина—относительное кажущееся молярное теплосодержание (теплота разведения). Затем будет весьма подробно разобран вопрос о парциальной молярной теплоемкости, абсолютное значение которой может быть вычислено. Далее будет изложен также вопрос о теплоте нейтрализации, и таким образом все эти калориметрические величины можно будет рассматривать в непосредственной связи друг с другом. Последние параграфы будут посвящены парциальным молярным объемам, расширяемости и сжимаемости. [c.217]

Величины относительных парциальных молярных свободных энергий ионита и растворителя определяются уравнениями [c.46]

ДФ — относительная парциальная, молярная свободная энергия, называемая иногда дифференциальной свободной энергией. [c.42]

Таким образом, при электроосаждении сплавов, образующих непрерывный ряд твердых растворов, изменение относительной парциальной молярной свободной энергии компонента в ходе поляризации электрода оказывает влияние на скорость разряда этого компонента. [c.66]

Например, относительная парциальная молярная свободная энергия растворения [c.467]

Чтобы применить основные результаты, полученные в 12.5 относительно направления изобарно-изотермического процесса и положения равновесия в системе при постоянных давлении и температуре, к системам, содержащим многокомпонентные фазы, нужно ввести понятие парциальной молярной энергии Гиббса. В силу исключительного значения этой величины для химической термодинамики она в отличие от остальных парциальных молярных величин получила специальное название — химический потенциал. В дальнейшем химический потенциал будем обозначать буквой [а. В соответствии с общим определением парциальных молярных величин [c.227]

Термодинамическое состояние металлических сплавов характеризуется 5 — энтропией, Н — энтальпией и С — свободной энергией. Для описания поведения отдельного компонента сложной фазы используют парциальные молярные величины 5 = 31(1п1, Я,- = йН1(1п1 и О = = dGid.ni. Их удобно относить к соответствующим значениям функций для чистого компонента, т. е. для компонента в собственной фазе. Так, АО = О/ — С есть относительная парциальная молярная энергия смешения. Она представляет собой изменение полной свободной энергии при смешении 1 моль чистого г-го вещества с бесконечно большим количеством раствора данного состава. [c.206]

Начиная с этой главы, мы приступаем к систематическому рассмотреник> термодинамики растворов электролитов. Как видно из гл. I, содержащей формальную трактовку термодинамики растворов электролитов, для изложения этого вопроса необходимо знать все парциальные молярные величины компонентов растворов. Парциальные величины можно разделить на две группы. В первую группу входят те величины, которые можно определить, измеряя коэффициенты, характеризующие зависимость относительной парциальной молярной свободной энергии ] ли активности от давления и температуры. К таким величинам принадлежат относительные парциальные молярные теплосодержание, теплоемкость и объем [уравнения (38), (40) и (44) гл. I]. Эти величины можно измерить, не зная парциальной молярной свободной энергии, однако последнюю нельзя определить из этих величин, не располагая дополнительными данными. Ко второй группе относится парциальная молярная свободная энергия растворенного вещества и растворителя. [c.217]

При изучении ионитов из синтетических смол и в известной степени также при работе с бентонитом не следует упускать из виду одно осложнение, а именно явление набухания. При замещении одного катиона другим степень набухания может изменяться, особенно если оба катиона имеют различные валентности. В то же время могут измениться величины, характеризующие процесс обмена. Повидимому, чем сильнее смола набухает в воде, тем меньше различается ее адсорбционная способность по отношению к различным катионам (см. стр. 19). До последнего времени явление набухания почти не привлекало внимания при выводе уравнений, описывающих равновесие при ионном обмене. Однако Грегор [28] при рассмотрении общей термодинамической теории ионного обмена указал, что в выражение для свободной энергии процесса ионного обмена входит величина р(1 ц— Га.), где р — давление набухания смолы, а и Уа—относительные парциальные молярные объемы ионов А и В в смоле. Разность Ун — Га может быть измерена непосредственно, а величина р равна разности осмотических давлений раствора внутри смолы и раствора вне смолы. По мнению Грегора, можно предсказать распределение ионов при обмене на основании независимо наблюдаемых величин. В своей статье он приводит величины удельных объемов одной и той же смолы, содержащей разлнч- [c.14]

Также с большой точностью получена, по утверждению Блюменталя и Уитмора, относительная парциальная молярная свободная энергия кислорода для смеси манганозит—гаусманит. Они приводят для цепи II, с которой было сделано три серии измерений, Д/ " =—92 790-[--]-53.627 (°С) и оценивают точпость в +600 кал. [c.88]

Относительная роль членов свободной энергии и внутреннего коэффициента активности, зависящего от энергии ионного взаимодействия в смоле, впервые определена экспериментально Глюкауфом [12] и Бойдом и Солдано [14]. Метод оценки значений энергии набухания из изопьестических измерений уже обсуждался в разделе III, 3. Результат такого сопоставления в значительной мере зависит от того, какие частицы выбраны в качестве компонентов на это указали Рейхенберг и Мак-Коли [45] и Холм [59]. Если считать А и В ионами, лишенными гидрат-ных оболочек, то и -fg представляют собой общеизвестные коэффициенты активности, употребляемые обычно при рассмотрении электрохимических явлений в растворах. Если же, с другой стороны, считать ионы А и В гидратиро) анными, то разность (1/"д— l g) окажется большей, но -(а Тв будут являться нормальными коэффициентами активности. Коэффициенты активности гидратированных ионов необходимо вычислять теоретически кроме того, существует большая неопределенность в отношении истинных парциальных молярных объемов гидратированных ионов. Авторы цитируемых работ считают, что если обмениваются гидратированные ионы, то селективность принципиально определяется только членом энергии набухания, по крайней мере для ионов щелочных металлов, однако и членом взаимодействия полностью пренебречь нельзя. В случае ионов типа серебра последний может даже преобладать. Конечно, одним членом II АУ нельзя объяснить ни максимумов, ни минимумов, ни изменений хода селективности [45]. [c.136]

Анализ этого уравнения приводит к формулировкам первого и второго законов Вревского 1. При повышении температуры раствора заданного состава его пар обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения к-рого из р-ра больше . 2. При повышении температуры растворов, кривая давления пара которых имеет максимум (минимум), в пераздельнокипящем растворе возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей (меньшей) затраты энергии . Наконец, более подробный анализ приводит к формулировке третьего закона 3. При изменении температуры (давления) раствора, кривая давления пара которого имеет максимум, состав пара раствора и состав нераздельнокипящего раствора изменяются в одном и том же направлении. При наличии минимума на кривой эти изменения происходят в противоположных направлениях . В. с. имеют большое значение для технологич. практики процессов перегонки и ректификации. См. также Растворы. [c.333]

Очевидно, С А является здесь свободной энергией одного моля чистого компонента А в я идком состоянии нри темиературе и давлении системы. Если пеобходимо изучать раствор во всей области составов, то такое стандартное состояние является наилучшим. С другой стороны, это изучение может быть ограничено растворами, в которых количество 8 всегда во много раз больше количества А, т. е. связано с относительно разбавленными растворами А в 8. Тогда чистая жидкость оказывается мало подходящим стандартным состоянием и может быть заменена другим, нри котором один моль А содержится в литре раствора, а энергия взаимообмена АС/ равняется нулю. Заменим 0а произведением концентрации сав молях на литр раствора, парциального молярного объема Уа и числеипого множителя, необходимого для согласования единиц [c.214]

Парциальные коэффициенты активности не определимы прямыми методами. Поэтому свободная энергия обмена АО°обм (где АО°обм = —ЯТ п Кобм) также неопределима как функция температуры без использования какой-либо термодинамической модели, пригодной для описания характеристик ионного обмена. Одна из таких простых моделей — модель регулярных растворов, впервые предложенная Гильдебрандом в 1929 г. Регулярные растворы характеризуются идеальной энтропией смешения, но ненулевой энтальпией смешения. Парциальная молярная теплота растворения ЛЯраств компонента прямо пропорциональна квадрату его мольной доли, но не зависит от температуры. Для растворов этого типа можно легко показать (как это сделано Гуггенхеймом [153]), что относительные коэффициенты активности компонентов А и В в двухкомпонентной системе равны [c.174]