Энергия парциальная

Рис. 18-3. Энтальпийный и энтропийный вклады в изменение свободной энергии испарения жидкой воды. Энтальпийный вклад, ДЯ°, преобладает при температурах ниже 373 К, и при таких температурах жидкая вода является термодинамически устойчивой формой по сравнению с парами воды, имеющими парциальное давле-

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

Дж световой энергии. Парциальное давление хлора в течение минуты облучения уменьшается от 27,3 до 20,8 кПа. Определите квантовый выход процесса. [c.159]

Это уравнение позволяет, зная молярную свободную энергию идеального газа G при парциальном давлении р,, вычислить его молярную свободную энергию Оз при парциальном давлении Рз- Хотя уравнение (16-17) выведено для обратимого перехода от состояния с парциальным давлением Р] к состоянию с парциальным давлением Рз, оно в равной мере применимо и к необратимым процессам, поскольку свободная энергия, G, является функцией состояния и ее изменения не зависят от способа перехода из состояния 1 в состояние 2. [c.76]

На рис. 3.8 показана температурная зависимость парциальной сжимаемости сахарозы как пример поведения молекул, содержащих большое число сближенных друг с другом атомных групп [185]. Одиночные полярные группы качественно отличаются от сближенных групп по действию на свойства воды. При этом под одиночной понимается атомная группа, удаленная от других полярных атомных групп на расстояние не менее четырех СНг-групп между ними. Термодинамические эффекты сближения полярных групп известны давно (см., например, [151, 152, 168]). Они учитываются при аддитивных расчетах парциального объема, теплоемкости, свободной энергии и энтальпии гидратации [168]. Наиболее ярко эти различия проявляются при изучении сжимаемости. В работе [161] проведен аддитивный анализ парциальной адиабатической сжимаемости аминокислот и спиртов и показано, что вклад в сжимаемость от одиночной полярной группы, во-первых, положителен и, во-вторых, его температурная зависимость имеет отрицательную первую и положительную вторую производную, — т. е. все названные величины противоположны по знаку тем же величинам для сближенных атомных групп (рис. 3.9). [c.55]

Рис. 16-8, Зависимость свободной энергии газа от его парциального давления, определяемая уравнением С = = 0° + ЯТ п(р/р°). Представлена зависимость свободной энергии аммиа-

Изменение свободной энергии газовой реакции зависит от парциальных давлений ее компонентов по уравнению ДС = ДС° + RT nQ. Величина Q представляет собой кажущуюся константу равновесия, определение которой было введено в гл. 4. В частном случае, когда реагирующая химическая система находится в положении равновесия, свободная энергия реакции равна нулю (ДС = 0) и кажущаяся константа равновесия совпадает с истинной константой равновесия, Q = В этом случае стандартная [c.83]

Ео — граничная энергия парциального бета-спектра [c.87]

Парциальные валентности двух соседних атомов углерода (2 и 3) взаимно насыщаются, а крайние атомы углерода (1 и 4) остаются ненасыщенными. В результате этого молекулы вещества соединяются друг с другом своими концами, причем соединение начинается сцеплением за счет энергии парциальных валентностей крайних атомов углерода, а затем переходит в химическую связь за счет основных валентностей, в результате чего двойная связь смещается в центр молекулы. [c.288]

Уравнения (У1П-41) и (У1П-44) показывают, что для обсуждаемых здесь реакций в зависимости от способа выражения состава реагирующей смеси (парциальные давления или мольные концентрации) получаются несколько отличающиеся значения энергии активации на основании уравнения Аррениуса. Разница (несколько сот калорий) по сравнению со значением энергии активации (от нескольких десятков до нескольких сотен тысяч калорий) невелика, однако в некоторых случаях ее необходимо принимать во внимание. Для реакций в жидкой фазе можно принять, что изменение объема системы в результате проведения реакции настолько мало (в связи с небольшими мольными объемами жидкости), что его можно не учитывать, т. е. pAv = 0. Таким образом [c.217]

Таким образом, парциальные внутренние энергии компонентов в идеальных растворах газов равны мольным внутренним энергиям чистых газов. [c.179]

В приложении 3 приведены табулированные стандартные свободные энергии образования соединений из элементов в их стандартных состояниях. Стандартные состояния для газа, чистой жидкости или чистого кристалла определяются таким же образом, как и в случае энтальпий для газа - парциальное давление 1 атм, а для чистой жидкости или чистого кристалла-обычно 298 К. Стандартным состоянием растворенного вещества в растворе считается концентрация 1 моль на литр раствора, т. е. 1 М раствор. Стандартным состоянием компонента раствора при табулировании энтальпий считается не 1 М раствор, а настолько разбавленный раствор, что добавление к нему дополнительного количества растворителя не приводит к новым тепловым эффектам. Однако поскольку энтальпия не слишком сильно зависит от концентрации (в отличие от свободной энергии, в чем мы убедимся в разд. 16-6), можно приближенно считать, что табулированные значения энтальпий относятся к 1 М раствору. [c.72]

Было установлено, что в известных пределах скорость реакции увеличивается пропорционально увеличению парциального давления н-пен-тана и уменьшается с увеличением парциального давления водорода. Кажущаяся энергия активации составила 129 кДж/моль. [c.27]

Следовательно, даже значительные изменения парциального давления кислорода не влияют на скорость реакции, и в этих условиях обогащение смеси кислородом не играет роли. Энергия активации [c.160]

Изменение внутренней энергии нлн энтальпии принято относить к тому случаю, когда все исходные вещества и все продукты реакции находятся в стандартных состояниях. Стандартным состоянием вещества при данной температуре называется его состояние в виде чистого вещества при давлении (в случае газов — при парциальном давлении данного газя), равном нормальному атмосферному давлению (101,325 кПа, или 760 мм рт.ст.). Условия, при которых все участвующие в реакции вещества находятся в стандартных состояниях, называются стандартными условиями протекания реакции. Отнесенные к стандартным условиям изменения соответствующих величин называются стандартными изменениями и их обозначения снабжаются верхним индексом А1 ° — [c.74]

Для сильно разбавленных растворов в несколько упрощенной форме уравнение для парциальной мольной свободной энергии растворителя А/ может быть представлено следующим образом [c.33]

На рис. 16-8 изображен график зависимости молярной свободной энергии аммиака от его парциального давления. (Точнее, там указана молярная свободная энергия образования аммиака при различных давлениях из Hj и N2 в их стандартных состояниях.) Этот график представляет собой прямую линию, поскольку давление отложено в логарифмической шкале. Отношение парциального давления вещества к его парциальному давлению в стандартном состоянии принято для краткости называть активностью, обозначая ее буквой а [c.77]

Таким образом, адсорбция данного компонента из бинарной газовой смеси увеличивается с повышением его парциального давления (концентрации) и уменьшается с повышением парциального давления другого компонента. Эти влияния будут сказываться сильнее при больших значениях Кг и /(а, т. е. при большей энергии адсорбции компонентов. Адсорбция данного компонента подавляется адсорбцией другого и подавляется в тем большей степени, чем больше энергия адсорбции этого другого компонента. [c.449]

Давление, создаваемое одним компонентом газовой смеси, называется его парциальным давлением. Каждое из уравнений (3-30) можно переписать в таком виде, чтобы оно давало выражение для кинетической энергии через давление соответствующей газовой компоненты [c.145]

До сих пор мы говорили только о стандартных концентрациях, понимая под ними для газов парциальное давление в 1 атм, для конденсированных фаз-чистые жидкости и чистые кристаллы, а для растворов-1 М концентрацию. Рассмотрим теперь, как изменяется свободная энергия при изменениях концентрации. [c.75]

Поскольку определение стандартного изменения свободной энергии реакции основано на предположении, что парциальные давления всех компонентов равны 1 атм, стандартное изменение свободной энергии не является функцией давления. Любые изменения давления реагентов или продуктов учитываются логарифмическим членом в общем выражении для свободной энергии [c.96]

Вычислим теперь зависимость свободной энергии аммиака от его парциального давления в смеси газов (точнее, свободную энергию образования аммиака из составляющих элементов в их стандартных состояниях). Поскольку стандартная свободная энергия образования аммиака при 298 К равна — 16,64 кДж моль , можно записать [c.77]

Если водород и иод реагируют при 300°С, изменение свободной энергии для этой реакции зависит от концентраций или парциальных давлений Н , 1г и Н1. В отличие от этого, если реакция проводится при комнатной температуре, на изменение свободной энергии для реакции оказывают влияние только концентрации Нг и НГ Объясните причину этого. [c.114]

Теми же авторами обнаружено очень интересное явление [175] после высокотемпературной обработки катализатора [ 0,3% Р1)/АЬ0з] водородом, очищенным от следов кислорода, селективность гидрогенолиза метилциклопентана по связи а (у атома углерода, несущего заместитель) возрастает более чем в 10 раз. Аналогичный эффект на том же катализаторе, а также на (4% Pt)/ и (1% Pt)/Si02 наблюдали [176] при увеличении парциального давления водорода (рн)- Правда, на двух последних катализаторах наблюдаемый эффект был несколько меньше (селективность возросла только в 2—3 раза), но качественно картина была сходной с наблюдаемой на алюмоплатиновом катализаторе. В присутствии последнего была изучена кинетика гидрогенолиза метилциклопентана по различным связям цикла. При этом были проведены серии опытов с водородом, очищенным от следов Ог и НгО, и с водородом, содержащим Оа, при рн=1 МПа. Оказалось [177], что на катализаторе, предварительно обработанном при 550 °С водородом, очищенным от Ог и НгО, кажущаяся энергия активации гидрогенолиза метилциклопентана по связи а составила 102 кДж/моль, а по связям бив 160 кДж/моль. После обработки катализатора водородом с примесью Ог при 350 °С гидрогенолиз всех связей кольца метилциклопентана проходил практически с одинаковой кажущейся энергией активации 162 кДж/моль. Аналогичные серии опытов были проведены также и при парциальном давлении водорода 4,5 МПа. При этом на очищенном от Ог и НгО катализаторе были получены несколько меньщие значения энергии активации, а на неочищенном катализаторе — заметно большие, т. е. изменение энергии активации при изменении давления водорода зависит от присутствия адсорбированных на ка- [c.136]

Стандартное изменение свободной энергии зависит от температуры. Во всех проводившихся нами расчетах свободной энергии предполагалось, что температура равна 298 К, хотя иногда вместо ДСгдв мы писали просто АС°. Однако свободная энергия реакции газов, все компоненты которой имеют, например, парциальные давления 1 атм, различна при 1000 и 298 К. Следовательно, константа равновесия также должна изменяться в зависимости от температуры. Ниже будут рассмотрены примеры такой зависимости. [c.96]

Для первых трех случаев (рис. 24—26) общим признаком является превращение в нуль д 11дЫ2 при N2, равном нулю. Первые три случая присущи таким парциальным мольным величинам, как парциальный мольный объем, парциальная мольная энергия, парциальная мольная энтальпия, парциальная мольная теплоемкость при постоянном давлении. [c.372]

В случае двойных растворов неэлектролитов уравнения, аналогичные уравнениям (XIII, 80), можно написать для парциальных мольных энергий, парциальных мольных энтальпий, парциальных мольных теплоемкостей [19]. Вместо коэффициента а надо писать, конечно, другие коэффициенты. И они, подобно коэффициенту а, зависят от температуры, давления и агрегатного состояния, но не от состава раствора. [c.375]

Уравнения, аналогичные уравнениям (XIII, 70)—(XIII, 73), можно написать для всех таких парциальных мольных величин, как парциальная мольная энергия, парциальная мольная энтальпия, парциальная мольная теплоемкость. [c.374]

Гиббс назвал химическими потенциалами компонентов смеси часто их называют в специальной парциальными свободлыми энергиями [c.95]

Парциальные внутренние энергии У,- и парциальные изохорные потенциалы (свободные энергии) р1не равны химическим потенциалам несмотря на то, что эти последние величины являются частными производными от и или Е по П1, так как условия постоянства переменных в уравнениях (V, 9) и (V, 18) различны. [c.175]

Дк-н> >н-Од. Энергия активации этой реакции практически равна ее эндотермичности [33] =[9]=Дн н—221 кДж/моль. Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации углеводорода и парциальному давлению О2 [c.38]

Свободная энергия газа зависит от его парциального давления по уравнению С2 = i + RT]n(j>2/Pi)- Активностью газа, а, называется отношение его парциального давления к стандартному давлению 1 атм. Поэтому свободная энергия газа при произвольном давлении определяется выражением С = С° + ЛТЬа. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология