Полиэфиры сложные деструкция

Полигликолид [—ОСН2СО—] — линейный сложный полиэфир кристаллич. вещество белого цвета плотность 1,707 г/см (25 °С), т. пл. 227—230 °С, характеристич. вязкость [т)] = 1 —10 дл/г. П. нерастворим Б воде и обычных органич. растворителях растворение при нагревании в ж-крезоле и смеси (10 7 но массе) фенола и трихлорфенола сопровождается деструкцией П. нетоксичен и в контакте с тканями орга- [c.407]

Полиарилаты — сложные полиэфиры на основе двухатомных фенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, обладая рядом ценных свойств (повышенной термостабильностью, химической стойкостью, высокими диэлектрическими показателями и т. д.), представляют значительный интерес для многих областей техники . Однако использованию полиарилатов препятствует невозможность их переработки в качественные изделия вследствие термоокислительной деструкции в процессе переработки. [c.155]

Гидролитическая деструкция—деструкция некоторых полимеров при воздействии воды, катализируется кислотами и щелочами. Она характерна для таких полимеров, как целлюлоза, сложные полиэфиры, полиамиды. [c.246]

Первые работы в области изучения старения полиэфиров ограничивались лишь констатацией изменения тех или иных свойств под влиянием различных типов воздействия, в последнее же время делаются попытки проникнуть в механизм сложных химических превращений полиэфиров путем изучения кинетики процессов разложения и тщательного анализа продуктов деструкции. Значительное число исследований посвящено изучению структурных изменений, происходящих в полимере на ранних стадиях старения, а также влиянию строения полиэфиров на их стойкость к различным видам старения. [c.67]

Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

Как уже отмечалось, один из основных промышленных, методов получения сложных полиэфиров — поликонденсация в расплаве, т. е. при температуре, превышающей температуру плавления образующегося олигомера или полимера. Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров С пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции (воды, спирта и др.)—непременное условие проведения равновесной поликонденсации. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. [c.199]

Химич. свойства П. определяются наличием в основной цепи полимера сложноэфирной группы (см. Полиэфиры сложные). П. характеризуются весьма высокой термич. стабильностью. Так, поли-Р-пропиолактон в инертной атмосфере разлагается прп 230—250 °С, поли-(а,а-дихлорметил)-р-пропиолактон — при 270— 280 С. В присутствии кислорода скорость деструкции значительно возрастает. [c.17]

При темп-рах выше 120 °С для П. в., полученного на основе сложного полиэфира, и при 150°С — для волокна на основе простого полиэфира, начинается деструкция полиуретана, сопровождаемая вначале пожелтением, а потом и потемнением волокна. Выше 80°С начинается усадка П. в. При 120°С, особенно в растянутом на 200— 300% состоянии, происходит значительная потеря прочности. Поэтому чистку и крашение изделий из П. в. проводят при темп-рах не выше 90°С. Под действием световых лучей П. в. желтеют <этого можно избежать применением светостабилизаторов), а их мехапич. свойства меняются незначительно. Необходимость в применении стабилизаторов отпадает, если используется полиуретановая нить с оплеткой из какой-либо др. нити. [c.29]

Ароматические сложные полиэфиры могут быть получены [23] в расплаве по реакции (уравнение (9)) дикарбоновых кислот с быс-ацетатами дифенолов и замещенных гидрохинонов. Чтобы температуры плавления этих полимеров были ниже температур деструкции палочкообразных ароматических сложных полиэфиров, обладающих высокой симметрией, при прядении волокон из расплава используются несимметричные мономеры и (или) статистические сополимеры. [c.164]

Книга посвящена процессам деструкции (разрушения) полимеров—одному из важнейших разделов химии высокомолекулярных соединений, имеющему большое теоретическое и особенно практическое значение. Содержит шесть глав, в которых обстоятельно изложена классификация видов деструкции под действием физических и химических факторов рассмотрены процессы деполимеризации полиметилметакри-дата, полистирола, полиэтилена, политетрафторэтилена и других высокомолекулярных веществ, реакции деструкции цепей высокомолекулярных соединений—целлюлозы, сложных полиэфиров и поливинилацетата под влиянием различных деструктирующих агентов кроме того, в книге описаны процессы, вызываемые действием кислорода, серы н озона при воздействии их па различные полимеры. [c.4]

Известно, что влияние структуры гибкого блока на гидролитическую деструкцию уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров является определяюш,им [1, с. 214]. Однако плотность поперечного сшивания также оказывает заметное влияние на этот фактор. [c.58]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

По реакции поликонденсации получают фенолоальдегидные смолы, простые и сложные полиэфиры, полиамиды и многие другие полимеры. Реакция поликонденсации обратима, т. е. одновременно протекают два процесса образование более высокомолекулярных соединений и их деструкция. Последняя происходит под влиянием низкомолекулярных продуктов, выделяющихся в ходе реакций или под влиянием исходных мономеров (см. стр. 48). - [c.42]

Обработка глюкозы кислотами в различных условиях приводит к получению 5-гидроксиметилфурфурола, который также получается как продукт распада при гидролизе древесины [89]. Гидроксиметилфурфурол в настоящее время в промышленности еще не производят, но как бифункциональное соединение он может найти применение при получении различных промежуточных продуктов для производства пластиков — сложных полиэфиров, полиамидов, поликарбонатов, эпоксидных и фурановых смол [28, 129]. В США из опилок до 1965 г. осуществлялось промышленное производство еще одного продукта деструкции — левулиновой кислоты, но в настоящее время потребителя этого химиката нет [92]. [c.412]

Наиболее легко подвергаются гидролизу гетероцепные полимеры. По способности к гидролизу их можно расположить Б следующий ряд полисахариды>полиамиды (белки и синтетические полиамиды) >сложные полиэфиры>простые полиэфиры. Катализаторами реакции гидролиза служат ионы водорода № и гидроксила 0Н . Ионы водорода (кислоты) сильнее разрушают полисахариды (например, хлопчатобумажные ткани), а ионы гидроксила (щелочи) — белки (например, шерстяные ткани). Катализаторами гидролиза природных гетероцепных полимеров могут быть также различные ферменты. Реакцию гидролитической деструкции применяют специально для получения простых сахаров (моносахаридов) из полисахаридов и в том числе из полисахаридов древесины в гидролизном производстве (см. с. 123). [c.62]

Сложные полиэфиры претерпевают при нагревании деструкцию, глубина которой зависит от температуры и продолжительности нагревания, присутствия катализаторов, а также от молекулярной массы. Характерным свойством линейных полиэфиров является их способность подвергаться при высоких температурах полному распаду с образованием циклических эфиров. Легкость, с которой полиэфир превращается в циклический сложный эфир, зависит от природы исходных компонентов и характера применяемого катализатора [257, с. 234]. [c.222]

Сложные полиэфиры. Наибольший практический и научный интерес среди сложных полиэфиров представляют полиэтилен-терефталат и поликарбонаты. Поэтому вопросам их термической и термоокислительной деструкции уделено большое внимание во многих работах [1-3, 9, 16, 18, 19]. [c.49]

При термодеструкции поликонденсационных полимеров исходные мономеры выделяются редко, тем более что при образовании полимеров часто происходят химические превращения мономеров, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных соединений. Наличие в продуктах деструкции исходных мономеров является часто результатом вторичных реакций. При разложении многих поликонденсационных полимеров (полиамидов, полиэфиров — простых и сложных, полиуретанов) состав продуктов деструкции, как правило, менее однороден, чем при деструкции полимеризационных полимеров . Из газообразных соединений в продуктах деструкции поликонденсационных полимеров чаще всего встречаются СО, СО2, Н2О, МНд и другие. [c.319]

Применительно к гетероцепным полимерам, в частности сложным полиэфирам и полиамидам, общие правила подбора стабилизаторов (при отсутствии гидролитической деструкции) остаются такими же, как и в случае карбоцепных полимеров. Однако вследствие большой полярности связей (С—О и — М) в главной цепи проявляется и ряд специфических свойств полимеров. Так, например, можно предположить, что сами стабилизаторы, содержащие активные водородные атомы, при достаточно высокой температуре могут вызывать деструкцию гетероцепных полимеров, т. е. при этом возможно протекание реакции алкоголиза, фенолиза, аминолиза и т. д. Это также должно учитываться лри испытании со ответствующих стабилизаторов. [c.8]

Химические свойства и модификация. Алифатич. П. п. обладают значительно меньшей термич. стойкостью, чем полиолефины, но большей, чем полиэфиры. сложный. Энергии диссоциации связей С—С и С—О весьма близки (по расчету связь С—О даже более прочна), однако вследствие значительной полярности эфирная связь легко подвергается гетеролитич. расщеплению под действием различных кислотных агентов. П.п. менее стойки, чем полиолефины, и к окислению. Так, полиметиленоксид проявляет себя как типичный полиальдегид (см. Альдегидов полимеры)— он легко деполимеризуется, причем инициирование происходит и с конца цепи, и при случайном разрыве макромолекул. Остальные П.п., включая полиацетали, в меньшей степени проявляют тенденцию к деполимеризации. По-видимому, полиэтилен- и полипропиленоксиды наиболее термически устойчивы и разлагаются с заметной скоростью только при темп-рах выше 300°С. С введением полярных заместителей в элементарное звено существенно повышается в нек-рых случаях хемостойкость П. п. Напр., полидихлорметилоксациклобутан наиболее химически стойкий полимерный материал. Высокой химической и термической стабильностью обладают некоторые фторзамещенные П. ff., а также полимеры, содержащие циклы в основной цепи. Температуры их размягчения и деструкции достигают 300—350°С. [c.64]

Свойства, Кажущаяся плотн. 0,015-0,045 г/см . П. на основе сложных полиэфиров отличаются повыш. устойчивостью к термоокислит. деструкции и хим. стойкостью аналоги иа основе простых полиэфиров эластичнее и обладают более высокой гидролитич. устойчивостью и морозостойкостью (сохраняют гибкость прн т-рах до —40°С). Относит, удлинение П. возрастает, а модуль упругости и термостойкость уменьшаются с увеличением функциональности нсходных реагентов. Эластичные формованные П. имеют меньшие остаточную деформацию после циклич. сжатия и относит, удлинение, чем блочные П. [c.459]

Деструкцию полиэфира можно уменьшить, если нагревать расплав до оптимально высокой температуры только перед самым выходом из отверстий фильеры. Такой фильерный комплект описан в патенте [161 фирмы Дюпон (рис. 7.9). В предлагаемом устройстве текущий по каналам 6 расплав нагревается электронагревательными элементами 5, размещаемыми в плите 4 . Благодаря нагреву появляется возможность уменьшить диаметр отверстий фильеры, что как это видно на рис. 7.10, обеспечивает большую равномерность температуры по сечению струи полимерного расплава, а следовательно, и более равномерную предориентацию. Как можно видеть из рис. 7.9, такая фильера и весь фильерный комплект достаточно сложны по конструкции, что затрудняет их обслуживание. Поэтому конечное решение всегда представляется компромиссом, учитывающим преимущества и недостатки высокой температуры формования, технически целесообразной величины давления, оптимальных в данных условиях диаметра и длины капилляра фильеры. [c.196]

Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов сложных полиэфиров (полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [c.284]

Многие типы полимеров подверже]н,1 г и д р о л и-ти ческой деструкции. Склонность к гидролизу определяется природой функциональт ЫХ групп и связей в макромолекуле, а также структурой полимера. Гидролитич. Д. может сопровождаться гидролизом боковых функциональных групп. Из гетероцепных полимеров лех че всего подвергаются гидролитич. Д. полиацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Карбоцепные полимеры, как правило, весьма устойчивы к гидролизу. Гидролитич. Д. катализируется иопами Н+ иОН (к-тами или щелочами). Д. полимеров, помимо воды, вызывают спирты, фенолы, аммиак и др. В этом случае мы имеем дело соответственно с алкоголизом, фенолизом или аммонолизом полимеров (см. Обменные реакции). [c.344]

Данные о термических свойствах нолиэфируретанов, полученные с помощью дифференциального термического (ДТГА) и термогравиметрического анализов (ТГА), показали, что эти полимеры устойчивы до температуры плавления, затем начинается их термоокислительная деструкция и при высоких температурах (выше 600 К) деполимеризация. Так, установлено, что термоокислительная деструкция ПУ на основе простого полиэфира, дифенилметандиизоцианата и алифатического диамина начинается при 550 К, а при 598 начинается частичная термодеструкция за счет разложения изоцианата. Деполимеризация этого ПУ происходит при температуре выше 670 К. Окисление ПУ на основе сложного полиэфира, дифенилметандиизоцианата и ароматического диамина начинается при 583 К, термодеструкция за счет разложения изоцианата - при 638 К и деполимеризация - выше 670 К. Близкими к этим термическими свойствами обладают ПУ на основе сложных полиэфиров, толуилендиизоцианата и ароматических диаминов. [c.60]

Уретановые каучуки на основе сложных полиэфиров, обладая хорошими физико-механическими свойствами, характеризуются недостаточной гидролитической стабильностью. Деструкция полиуретанов под действием воды значительно ускоряется при повышении температуры [73, 74]. В связи с этим целесообразно провести старение полиуретанов в наиболее жестких условиях — в кипящей воде, когда отчетливо проявляются необратимые изменейия структуры вулканизатов. [c.102]

Опытами было показано, что деструкция под влиянием соединений олова не идет в высоком вакууме или в атмосфере азота и замедляется в присутствии антиоксидантов. Поэтому можно предположить, что эта деструкция по природе является окислительной. Более того, поскольку пенополиуретаны на основе сложных полиэфиров, полученные в присутствии диоктоата дибутилолова, не подвергались деструкции, ее следует объяснить наличием в молекулах полимеров простых эфирных групп. Вероятно, в этом процессе принимает непосредственное участие третичный водород, расположенный рядом с простым эфирным кислородом. [c.290]

При исследовании термической деструкции полимеров различных классов, в том числе и полиэфиров , при температурах 360, 500, 700 и 1200 С, было получено большое количество летучих продуктов, которые представляли собой сложную смесь, содержащую более 20 различных соединений (в частности, заметные количества окислов углерода). Кажущаяся энергия активации процесса разложения полиэфиров оказалась равной 36 ккал1моль. [c.68]

Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в -положении по отношению к эфирной группе. В связи с этим очевидно, что термостабильность полиэфиров в значительной степени зависит от подвижности атомов водорода у -углеродных атомов диолов (97, с. 67]. При термоокислительной деструкции также протекают реакции гидролиза, ацидолиза, этерификации, декарбоксилирова-ния, разрыва сложноэфирной группы (ацилкислородное расщепление) и, кроме того, радикальноцепные процессы [98, 100]. Анализ продуктов деструкции полиэфиров, проведенный различными методами, позволил установить наличие в них исходных реагентов (гликолей, кислот, ангидридов), НгО, СО и СОг, альдегидов, образовавшихся в результате окисления исходных продуктов, а также других соединений, содержащих группы СО, СООН и ОН [98, 100—103]. [c.173]

Фосфиты эффективнЬЕ также в следующих полимерах в качестве термостабилизаторов в полйакрилонитриле [688, 1102] например, для ударопрочного модифицированного акрилонитрилом полистирола предлагается трехкомпонентная система, состоящая из алкил-фенола, эпоксисоединения и фосфита [1378] как термо- и фотостабилизаторы в линейных сложных полиэфирах [905] против термической и термоокислительной деструкции в поликарбонатах [3110, 3138] в смеси с фенольными антиоксидантами (например, гидрохиноном) для стабилизации при хранении ненасыщенных полиэфиров, причем одновременно повышается стабильность цвета при инициированном перекисями отверждении, особенно в присутствии металлов [1744, 2281, 2655, 3276]. [c.267]

При разложении сложных гетероценных полиэфиров образуется в зависимости от строения и условий деструкции более 20 различных соединений [1]. Одновременно идут процессы структурирования с образованием высокомолекулярного остатка сложного строения, вплоть до высококар-бонизованных продуктов. [c.100]

Исследуя деструкцию эластичных пенополиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров в атмосфере азота, Булей [30 показал, что в обоих случаях протекают идентичные процессы. При относительно низких температурах (200—300 °С) для обоих типов полиуретанов наблюдается быстрое и достаточно полное отщепление звеньев толуилендиизоцианата с выделением желтого дыма и образованием радикалов полиола. Появившийся дым устойчив вплоть до 750°С, а при более высоких температурах он разлагается с образованием низкомолекулярных продуктов, таких как цианистый водород, ацетонитрил, акрилонитрил, пиридин и бензонитрил. Исследование процессов разложения полиуретанов [c.333]