Меркаптиды Тиоляты

Химические свойства. Тиолы обладают более выраженными кислыми свойствами, чем спирты. Поэтому при взаимодействии со щелочами они образуют соли — тиоляты (меркаптиды) [c.197]

По химическим свойствам тиолы приближаются к сероводороду (образование солей меркаптидов К—5—Ме), проявляя в то же время некоторые свойства спиртов (взаимодействие с хлористыми ацилами). Пр окислении тиолов в мягких условиях образуются дисульфиды, при действии сильных окислителей — сульфокислоты [c.165]

Образование меркаптидов. Характерной качественной реакцией тиолов является также образование осадков меркаптидов тяжелых металлов (РЬ, Си, Hg). Например, [c.276]

Тиолы (меркаптаны)—сернистые соединения с общей формулой R—SH, где R — радикал (СНз) п. Тиолы — жидкости с резким неприятным запахом, не растворимы в воде, но растворяются в органических растворителях. При попадании в химические реакторы тиолы отравляют катализаторы, а взаимодействуя с металлами, образуют меркаптиды, вызывая разрушение оборудования. [c.28]

Образующийся меркаптид ртути восстанавливается в боратных буферных растворах при -0,55 В, что проявляется на вольтамперограммах в виде острого пика Чувствительность сигнала к изменению концентрации тиола достаточно высока, поскольку в этом случае по существу используется принцип инверсионной вольтамперометрии. Применение электронакоиления одного из продуктов ферментативной реакции позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций ингибиторов холинэстераз В некоторых случаях эта величина на несколько порядков меньше, чем в других электрохимических методах. [c.295]

В первых. исследованиях нефтяных тиолов. сернисто-ароматические концентраты, полученные обработкой концентрированной серной кислотой средних дистиллятов канадской и иранской нефтей, разделяли на узкие фракции ректификацией и очищали от аренов хлоридом ртути (II) [183]. После разложения меркаптидов сероводородом было идентифицировано несколько тиолов и сульфидов. [c.88]

Серосодержащие соединения. Тиолы окисляются электрохимически на РКЭ до соответствующих меркаптидов с образованием анодной волны [c.469]

В присутствии тиола образуется характерный осадок, который при нагревании обычно переходит в соответствующий сульфид. Меркаптиды свинца и меди окрашены в желтый цвет, меркаптиды ртути(П) не окрашены. [c.307]

Меркаптаны (тиолы) RSH — аналоги спиртов, в которых кислород замещен атомом серы. В связи с тем, что энергия диссоциации связей S—Н меньше, чем связей О—Н, меркаптаны химически более активны, чем спирты. Это сероорганические соединения с резким неприятным запахом, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Резкий запах меркаптанов используется в случае применения их в качестве одорантов природного газа при испытании на плотность газовых сетей и систем. При контакте с металлами меркаптаны реагируют с ними с образованием меркаптидов металлов — протекает так называемая меркаптановая коррозия. При нагревании до 300 °С меркаптаны разлагаются с образованием сероводорода и сульфидов. [c.38]

К нескольким каплям раствора тиола в спирте добавить несколько капель насыщенного спиртового раствора ацетата свинца РЬ(СНзСОО)2. Образуется желтый осадок меркаптида свинца. Напишите уравнение реакции. [c.138]

Образует меркаптиды с тиольными соединениями, включая тиол-содержащие белки. [c.453]

Меркаптаны (тиолы) окисляются электрохимически, давая анодные диффузионные волны. На ртутных электродах в результате обратимого процесса возникают только меркаптиды [1—5] [c.277]

Прямогонные фракции нефтей, такие как керосин, дизельное топливо, а также бензин каталитического крекинга часто содержат меркаптановую серу, концентрация которой превышает норму ГОСТ. При этом содержание общей серы в этих фракциях укладывается в нормы. В этих случаях экономию капит альных и эксплутационных затрат даёт использование простой и дешевой технологии каталитической окислительной демеркаптанизации взамен гидроочистки. Окислительная демеркаптанизация топлив, особенно бензиновых фракций, может быть реализована с применением гомогенного или гетерогенного катализатора. Гомогенный вариант реализуется путём смешения меркаптансодержащего сырья с воднощелочным раствором, содержащим катализатор, в присутствии кислорода. Очевидно, что в реакцию с едким натром вступают только низкомолекулярные меркаптаны, образуя меркаптиды, а высокомолекулярные лишь ориентируются своей сульфогидрильной группой (-8Н) в щелочную фазу, не переходя в неё и оставаясь на границе раздела фаз. Для наглядного представления механизма реакций окисления высокомолекулярных тиолов в двухфазной системе и окислительной деструкции фталоцианина, рассмотрим схему, представленную на рис. 3.4. [c.63]

С тяжелыми металлами, в частности с ртутью, тиолы образуют нерастворимые соли. Это послужило причиной того, что их обычно называли меркаптанами (в настоящее время это название выходит из употребления). Соли с металлами называют меркаптидами. Как уже говорилось выше, соли тиолов со щелочными металлами легко вступают в реакции 8]ч,2-замещения, образуя тиоэфиры на этой реакции основан общий метод синтеза таких соединений. Высокая нук-леофильность серы в сочетании с ее относительно низкой основностью приводит к быстрой реакции, в которой отщепление не играет большой роли, за исключением тех случаев, когда условия совершенно неблагоприятны для 5 2-замещения и, наоборот, благоприятствуют Е2-отщеплению. [c.152]

Образование солей и комплексов. Кислотные свойства тиолов легких и средних фракций нефти позволяют выделять их растворами щелочи, но с увеличением молекулярной массы полнота образования меркаптидов снижается. Реакции взаимодействия со щелочью и комплексообразование с солями металлов применяются для выделения, очистки и разделения тиолов нефтяных фракций. [c.48]

Нефтяные тиолы сернисто-ароматичес-ких концентратов, полученных обработкой концентрированной серной кислотой средних дистиллятов, разделяют на узкие фракции ректификацией и очищают от аренов хлоридом ртути (II). После разложения меркаптидов сероводородом идентифицируют тиолы и сульфиды. [c.48]

Скорость реакции тиол-дисульфидного обмена при комнатной температуре в отсутствие растворителя невелика [33], но она возрастает при нагревании или в присутствии каталитических количеств меркаптидов щелочных металлов, а также кислот Льюиса [5, 34]. [c.18]

Тиол имеет сильный неприятный запах, дает осадок меркаптида ти. [c.162]

По химическим свойствам тиолы имеют сходство с сероводородом. Они обладают более выраженными кислотными свойствами, чем соответствующие спирты растворяются в водных растворах щелочей, образуя соли —тиоляты меркаптиды) R—SNa. С тяжелыми металлами образуют нерастворимые тиоляты. Характерными являются тиоляты ртути [c.288]

Тиолы — дурно пахнущие жидкости, более летучие, чем соответствующие спирты. Несмотря на то что сера менее электроотрицательна, чем кислород, тиолы являются более сильными кислотами, чем спирты ( H3 H2SH, рК=11). Они взаимодействуют даже с водными щелочами, образуя соответствующие алкоксидам тиоляты, или меркаптиды [c.91]

При исследовании химической релаксации напряжения вулканизатов отечественных жидких тиоколов было также показано, что этот процесс вызывается реакциями тиол-дисульфидного обмена, катализируемыми меркаптидами железа. Тиоуретановый эластомер, полученный на основе тиокола с концевыми гидроксильными группами, практически не релаксирует в изученных условиях [22]. [c.568]

Поскольку тиолы - алкильные производные сероводородной кисло гы и имеют подвижный атом водорода, они являются слабыми кислотами. Подвижность водорода в -SH группе выше, чем в -ОН группе (К 10 ). В связи с этим в водных растворах со щелочами тиолы образук т соли - меркаптиды RSNa [c.173]

Образование меркаптидов. Характерной качественной реакцией тиолов является также образование осадков меркаптидов тяжелых металлов (РЬ, Си, Hg). Например, 2RSH- PbO > (Н5)2РЬ-ЬН20. Меркаптиды свинца и меди окрашены. [c.280]

С водными растворами солей тяжелых металлов тиолы образуют нерастворимые ковалентные меркаптиды, например Hg(S 2H5)2. [c.91]

Аналогичные комплексы палладия не исследованы так подробно, но общая картина реакций та же, что и для платины. Реакции соединений палладия происходят быстрее и обычно дают только один изомер в кристаллическом состоянии (51. Хлоро-палладат(П) натрия реагирует с тиолами в хлороформе при комнатной температуре с образованием меркаптидов палладия Pd(SR)2, которые при R = С2Н3 или аморфны, нерастворимы и, вероятно, имеют полимерный характер. Однако, если R = = С3Н,, С4Н9 и т. д., вещества имеют кристаллическую структуру в твердом состоянии и образуют гексамеры в растворе [50]. Д.чя [c.283]

Для обнаружения тиолов можно воспользоваться образованием желтого малорастворимого меркаптида свинца (II) или бесцветного меркаптида ртути(II). Производными с характерными температурами плавления являются 2,4-динитрофенилсульфиды, которые получаются при взаимодействии с 2,4-динитрохлорбензолом [c.471]

RSO3H взаимод. меркаптидов Ag с сульфонилиоди-дами. Нек-рые Т.— селективные р-рители для экстрак-ции полициклич. углеводородов из нефт. фракций. ТИОЛЫ, то же, что меркаптаны. [c.578]

Исходя из нитрилов путем омыления можно получить также карбоновые кислоты (1). Введение в структуру четвертичных аммониевых групп лежит в основе синтеза анионообменных полимеров (2). С алкоголятами щелочных металлов получают простые эфиры (3) [12], а с карбоксилатами — сложные (4). По аналогии с реакциями в органической химии протекает и взаимодействие с фтальимидом (5). Формильные группы вводят при реакции с ди-метилсульфоксидом (6) [13—16]. При взаимодействии с тиомоче-виной получают тиолы (7), ас меркаптидами щелочных металлов— тиоэфиры (8) [17]. Удалось также синтезировать бензилди-фенилфосфиновые структуры (9) [18, 19], которые пригодны для /использования в качестве носителей катализаторов. Интересным процессом является взаимодействие карбонилов переходных металлов с хлорметильной группой (10)[9]. Реакционная способность хлорметильной группы может быть реализована преимущественно в условиях межфазного катализа [9] [c.120]

По химическим свойствам меркаптаны в отличие от спиртов приближаются к слабым кислотам (напомним, что HgS — двухосновная слабая кислота). Поэтому тиолы, меркаптаны, растворяясь в щелочах, образуют солеобразные соединения, называемые тиолятами, меркаптидами — R—S—Na [c.157]

Поэтому тиолы, меркаптаны, растворяясь в щелочах, образуют солеобразные соединения, называемые тиолятами, меркаптидами R—S—Na [c.148]

Литература, посвященная восстановлению дисульфидов и свойствам тиолов, очень обширна в числе обстоятельных обзоров по этому вопросу наиболее интересный материал для исследований в области химии белка дает статья Сесила и Мак-Фи [12]. Главную задачу в этой области составляла разработка точных аналитических методов для определения 55- и 5Н-групп в интактных белках. Для определения 5Н-групп в простых веществах в течение многих лет применялись мягкие окислители, однако для исследования белков реактивы этого рода, в том числе иод, феррицианид, иодобензо-ат, порфириндин и фосфорновольфрамовая кислота, непригодны. Многие из этих реактивов оказались неспецифичными, вследствие чего полученные с их помощью результаты трудно интерпретировать. Поэтому описание этих методов здесь не приводится некоторые данные о них можно найти в обзоре Шинара и Геллермана [13]. Более надежны методы, в которых используются алкилирующие соединения или вещества, образующие меркаптиды, в сочетании с методом амперометрического титрования. [c.99]

По химическим свойствам тиолы имеют сходство с сероводородом. Они обладают более выраженными кислотными свойствами, чем соответствующие спирты растворяются в водных растворах щелочей, образуя соли — меркаптиды К—5Ма. С тяжелыми металлами образуют нерастворимые меркаптиды. Характерными являются меркаптиды ртути, что и послужило причиной названия солей (лат. тегсигшш сар1апз — забирающие ртуть) [c.282]

Образование меркаптидов. Соединения ртути в мягких условиях весьма интенсивно соединяются с одними лишь 5Н-группами и могут быть легко удалены добавлением разнообразных тиолов (например, цистеина и глютатиона). Одним из таких специфических реагентов является п-хлормеркурибензоат. В противоположность окислительным агентам, могущим реагировать с другими функциональными группами белков, указанная реакция имеет стехиометрический характер. Ее уравнение — [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология