Палладий и его соединения реакции

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме — Н, а палладий даже способен растворять его. Катали- [c.349]

Процесс с использованием комплексных соединений этилена с солями некоторых других металлов проводится в двух реакционных зонах. В первой зоне при взаимодействии олефина с галоидными солями металлов (медь, платина, палладий, алюминий, цинк, сурьма) в присутствии кислорода образуется комплексное соединение. Реакция протекает в интервале О—65 °С. Во второй реакционной зоне образовавшееся комплексное соединение разрушается при 200—540 °С с образованием окиси олефина и альдегида. Процесс проводится при давлении 35—200 ат. [c.151]

Катализаторы в синтетической химии. Еще в XIX в. было установлено, что переходные металлы, например, никель, палладий, катализируют реакцию гидрирования органических веществ, причем сами не претерпевают изменений. С тех пор металлы, оксиды и другие соединения играют важную роль в промышленном химическом синтезе как гетерогенные катализаторы, Однако механизм их действия до сих пор недостаточно ясен, и при выборе катализатора большей частью руководствуются опытом. Для различных реакций известно множество типов гомогенных и гетерогенных катализаторов, которые можно разделить в зависимости от характера катализируемых ими реакций. Как гомогенный, так и гетерогенный катализ, вероятно, протекает через следующие три основные стадии [c.285]

Но уже в 1911 г. у Зелинского появились серьезные основания для критики теории промежуточных соединений, когда он нашел, что пятичленные и шестичленные циклы ведут себя по-разному в реакциях гидрогенизации над никелем и палладием [18]. Реакция эта применительно к шестичленным циклам оказалась легко обратимой гидрогенизация бензола и его гомологов при температурах ниже 170—200° С приводила к количественным выходам [c.81]

Следует еще упомянуть о способности палладия, нанесенного на активированный уголь, катализировать восстановительное дегалогенирование органических соединений. Реакции ведут в жидкой фазе при комнатной или несколько повышенной температуре и атмосферном или несколько повышенном давлении водорода [250, 318, 389, 450, 510, 514—516, 518—520]. [c.1006]

В ряде работ [8—11] отмечается низкая активность палладия в реакциях электроокисления метана, пропана, метанола, этилена по сравнению с другими платиновыми металлами. Возможно, что найденная нами низкая адсорбционная способность палладия и небольшая активность его в реакции электроокисления названных соединений взаимосвязаны между собой. Однако, чтобы объяснить такое поведение палладия, необходимо дальнейшее исследование его адсорбционных свойств в растворах. [c.187]

Недавно Шмидтом [14] была разработана новая реакция окисления этилена и других олефинов в присутствии воды или водяного пара и хлористого палладия в карбонильные соединения. Реакция окисления проходит в одну стадию с образованием ацетальдегида или кетонов [c.309]

При смачивании фильтровальной бумаги нейтральным или слабокислым анализируемым раствором и каплей раствора нитрозонафтола образуется коричневое пятно. Соли железа, меди, уранил-иона и палладия также дают аналогично окрашенные соединения. В присутствии этих соединений реакция становится более специфичной, если все соединения перевести в фосфаты (добавлением фосфата натрия) перед тем, как добавить нитрозонафтол. [c.125]

Резкое торможение скорости катодного процесса, по-видимому, связано с началом реакции выделения водорода. Из данных, приведенных на рис. 71, видно, что начало ветви IV поляризационной кривой соответствует уменьшению выхода палладия по току. Очевидно, при этом значении потенциала начинается процесс выделения водорода. Так как последний образует с палладием соединения типа Р(1 — И [6], можно предполагать, что это соединение совместно с образуюш,имися гидроокисями препятствует выделению металлического палладия и тем самым приводит к пассивированию поверхности катода и уменьшению ее активной величины. [c.119]

Большую роль в развитии науки о катализе сыграли исследования русских ученых. Так, в 1811 г. К. С. Кирхгоф открыл способность разбавленных кислот вызывать превращение крахмала в сахар (глюкозу) в 1814 г. им же было установлено, что эту реакцию может катализировать диастаза из ячменного солода. В середине прошлого столетия А. И. Ходнев объяснял катализ образованием так называемых парных соединений , намечая общие контуры развившейся позднее теории промежуточных соединений. Во второй половине прошлого столетия М. М. Зайцев открыл каталитические свойства палладия в реакциях восстановления М. Г. Кучеров обнаружил, что ртутные соединения являются сильными катализаторами в реакции гидратации ацетилена при получении, в частности, ацетальдегида Д. П. Коновалов изучал механизм контактных процессов и успешно разрабатывал общую теорию катализа [c.303]

Последней реакции способствуют некоторые присадки в электроде, в частности палладий, соединения серебра, марганца [Л. 2]. Практически не образуют перекиси электроды с рядом марок активированного угля. [c.33]

Области применения. Чистые металлы и неметаллы используются в неорганическом и органическом синтезе для получения химических реактивов и препаратов. Окислением некоторых металлов получают непосредственно окислы этих металлов реактивной чистоты или растворением их в кислотах — соответствующие соли. В органическом синтезе металлы применяются в качестве катализаторов (алюминий, медь, никель, палладий, платина, серебро и др.), для получения металлоорганических соединений (реакция Гриньяра и др.) и т. д. [c.15]

Точно такой же механизм предлагается и для каталитического действия хлоридных соединений палладия в,реакции восстановления Fe(III) атомарным водородом — активация за счет образования промежуточных гидридных соединений [20]. [c.310]

В 1908 г. Е. М. Орлов обнаружил каталитическое действие металлов (никеля и палладия) на реакцию превращения водяного газа в этилен. В зависимости от того, какой катализатор применяется, из водяного газа можно получить различные вещества. Так, никель, промотированный оксидами тория и магния, дает главным образом метан, железные, кобальтовые, никелевые катализаторы, промотированные оксидами тория, магния, калия и алюминия, образуют парафиновые углеводороды и некоторое количество кислородных соединений. [c.360]

Исследования ряда авторов показали, что нанесением никеля, кобальта, палладия и платины на носители, обладающие кислотными свойствами, можно синтезировать катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов [36]. В наших исследованиях была изучена реакция изомеризации парафиновых углеводородов на алюмоплатиновых и алюмо-палладиевых катализаторах, промотированных фтором. Было показано, что платиновые катализаторы отличаются большой устойчивостью к действию ядов (сернистых и азотистых соединений) и лучшей регенерационной способностью (табл. 2.6). На основании проведенной работы в качестве металлического компонента катализатора была рекомендована платина. [c.52]

Б последнее время особое внимание уделяют я-комнлексам в катализе, роль которых в, гомогенных каталитических превращениях ненасыщенных соединений очень велика (см., например, статью Моисеева [4]). Хотя данные о гетерогенном катализе газофа ого гидроформилирования на сульфиде рутения [5] недостаточно однозначны из-за возможности протекания параллельной гомогенной р>еакции с летучими карбонилами металла, однако, из активности металлического палладия в реакциях газофазного окисления этилена в ацетальдегид и бензола в ацетилфенол [6, 71, можно сделать вйвод, [c.153]

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме—Н, а палладий даже способен растворять его. Катализаторы реакций гидратации и дегидратации А12О3 и А12(504)з образуют гидратные соединения с водой. На поверхности платины, используемой в качестве окислительного ката- [c.270]

Ряд изоиндолоиндолов (2.68) с заместителями в положении 7 и 9 получены с выходами 7—47 % при циклизации индолов (2.64) в присутствии ацетата палладия (II). Реакция протекает в уксусной кислоте при 110 °С за 15 ч. Продукты реакции очищались с помощью тонкослойной хроматографии [377]. Соединения (2.68) — типичные лактамы при обработке основаниями лакТамное кольцо раскрывается [378, 379]. [c.99]

Наиболее широко применяемыми и наиболее изученными реакциями этого типа являются, по-видимому, катализируемые соединениями палладия(II) реакции алкенов с водой. Так, первая стадия производства ацетальдегида [617] включает нуклеофильную атаку воды на координированную молекулу этилена (схемы 584—587 см. также разд. 15.6.3.1). В ходе этого процесса, катализируемого палладием и медью, расходуются этилен, вода и кислород соединения меди(II) добавляются для промотирова шя непрерывною окисления образующегося металлического палладия до палладия(II). [c.397]

Подобную катализируемую палладем циклизацию можно использовать для получения карбазолов или карболинов (показано ниже) из моно- или дигало-генодиариламинов [280]. Исходные соединения также легко синтезируются с применением палладий-катализируемых реакций. [c.458]

Промышленное применение Вакер-процесса" положило начало использованию в органическом синтезе соединений благородных металлов, особенно комплексов палладия. Соединения палладия в дальнейшем нашли применение в реакциях ацетокси-лирования этилена (реакция И. И. Моисеева, 1960 г.), окислительного сочетания аренов (Ван Хельдон, 1965 г.), олефинов и аренов (реакция И. Моритани, 1967 г.) [c.500]

Гидрирование тройной углерод-углеродной сбззи. Ацетиленовая связь ката-, П1тически легко восстанавливается в мягких условиях в присутствии различных катализаторов. Однако наилучшим катализатором является, по-видимому, палладий. Эта реакция не использована широко для синтетических целей, но весьма полезна при проведении структурных определений. Если тщательно контролировать условия протекания реакции, то в качестве основного продукта гидрирования можно получить соответствующий олефин. Платиновый ката-jHisaTop благоприятствует образованию полностью насыщенных соединений, тогда как палладиевый или никелевый катализаторы являются более избирательными в том смысле, что в случае их использования удается прекращать реакции на промежуточной стадии неполного гидрирования. Если при этом возможна геометрическая изомерия, то происходит преимущественное образование г ас-этиленовых продуктов. [c.87]

Удельная активность палладия в реакции гидрирования ацетиленовых спиртов практически на целый порядок выше, чем на платине (рис. 5). По-видимому это связано с тем, что при потенциалах положительнее обратимого водородного ли-митируюш ей стадией процесса является активация непредельного соединения. В отличие от платины на палладии в широкой области потенциалов не происходит смены ли-митируюш,ей стадии. Скорость реакции изменялась за счет регулирования соотношения реагирующих компонентов на поверхности ката- [c.187]

Способность насыщенного водородом палладия вести реакции восстановления известна более 100 лет [32]. Показано [33], что водород, извлекаемый из пленок палладия при температурах ниже комнатной, гидрирует низщие олефины быстрее, чем водород, поступающий из газовой фазы. Скорость гидрирования не лимитируется скоростью переноса водорода из объема пленки к ее поверхности [34]. После обработки водородом паллади-рованного угля некоторые органические соединения гидрируются на нем и в отсутствие газообразного водорода [35]. Все эти данные указывают на участие сорбированного катализатором. водорода в реакциях гидрирования. В результате изучения гидрирования этилена водородом, диффундирующим через палладиевую фольгу, был сделан вывод [36] о том, что в реакции участвуют как молекулы, так и атомы водорода. Однако на более общирном материале с использованием той же методики было показано [37], что механизм гидрирования этилена радикальный. Кинетические данные [38] о гидрировании этилена на поверхности палладиевой трубки в безградиеитной системе согласуются с представлением о последовательном присоединении атомов водорода к молекуле этилена. Перенос водорода через стенки палладиевой трубки использовался [39, 40] при изучении механизма ряда гетерогенных каталитических реакций с участием водорода. [c.105]

Палладий был выбран в качестве катализатора потому, что при его использовании допустимы более высокие температуры реакций без опасности разрушения углеродного скелета, а также потому, что при этих температурах палладиевый катализатор не отравляется сернистыми соединениями. Реакции с платиновым катализатором имеют несколько другие выходы, чем реакции с палладиевым катализатором, а из-за крекинга углеродного скелета диапазон температур этих реакций ограничен до 200—240° С. При использовании других металлов — родид, рутения и никеля — в качестве катализаторов гидрирования крекинг был слишком интенсивным и затруднял аналитическое определение углеродного скелета. [c.123]

В 1968 г. появилась работа Таканаши и Цуи [166], посвященная реакциям (РЬ4С4Р(1С12)2 с эфирами малоновой кислоты и ацетилацетоном. Однако эти авторы приписали полученным веществам строение, которое нельзя считать-правильным. По аналогии с продуктами присоединения других нуклеофильных реагентов к циклобутадиеновым комплексам палладия соединения, син- [c.51]

Окси-1-л-сульфонатофенил-З-фенилтриазин образует с палладием соединение, растворимое в интервале pH 1,7—4,4. На этой реакции основан колориметрический метод определения палладия, чувствительность которого составляет 0,0036 у Рё/ш для А == 0,001 при 420 мц Остальные металлы платиновой группы не мешают, но железо, медь, свинец и золото должны отсутствовать. [c.645]

Карбонилхлорид палладия получается, если над чистым и сухим хлористым палладием при обычной температуре пропускать в течение одного часа тщательно высушенную окись углерода. После окончания реакции дополнительно пропускают га около 2 час., П01В Ыша1Я температуру до 30—40°, чтобы отошатъ следы влаги и метилового спирта (которым насыщается СО для ускорения реакции). Такая обработка необходима, так как карбонилхлорид на воздухе в присутствии влаги быстро чернеет и разлагается, [35]. Наличие в исходном хлористом палладии азотнокислого палладия препятствует образованию карбонильного соединения. Наличие небольших количеств воды (до 1% от веса хлористого палладия) облегчает реакцию, но в присутствии больших количеств воды наступает почернение. Присутствие серной или соляной кислот мешает реакции образования карбонилхлорида, видимо, из-за возникновения устойчивых комплексов этих кислот с палладиевой солью [37, 38]. [c.325]

Различия соединений меди и палладия в реакциях каталитического циклопропанирования отчетливо проявляются и при циклопропанировании непредельных углеводородов, содержащих в молекуле двойные связи с различной я-кислотностью. Так, в присутствии соединений палладия региоселективно циклопро-панируются внутрициклические двойные связи, например [1019] [c.175]

В отличие от комплексов металлов с олефинами алкиновые комплексы довольно редко взаимодействуют с нуклеофильными агентами. В ч. 1, разд. 3.5,6 отмечалось, что взаимодействием с нуклеофилами можно получить винильные лиганды. Регер [1] показал, что устойчивые комплексы Рр+ с алкинами легко вступают в реакцию с нуклеофилами с образованием стабильных о-винильных кохмплексов железа [уравнение (18.1)]. Эти прочные комплексы подвергаются внедрению СО при обработке А (1) или при окислении [2], но не вступают в дальнейшие превращения с образованием не содержащих металла органических соединений. Утимото [3] разработал катализируемую палладием (П) реакцию циклизации алкинов с удаленными гидроксильными или аминогруппами, приводящую к образованию гетероциклов. Хотя механизм этого процесса не известен, формально он включает нуклеофильную атаку на алкин. Реакция носит общий характер, ее можно использовать для синтеза дигидрофуранов или пиранов [уравнение (18.2)], а также циклических иминов [уравнение (18.3)]. Исходя из субстратов [c.316]

По сравнению с другими платиновыми металлами палладий и плат1на несколько более реакционноспособны. Однако и они в реакции вступают лишь при высокой температуре (часто при температуре крас1ого каления) и в мелкораздробленном состоянии. Получающиеся при этом соединения обычно малостойки и при дальнейшем нагревании разлагаются. [c.607]

Полагают, что строение этого соединения аналогично известным в настоящее время я-аллильным комплексам солей палладия [27]. В связи с этим имеет безусловный интерес отмеченный в работе [3] факт, что миграция двойной связи при гидрировании замещенных циклоалкенов происходит лишь в присутствии водорода. Это перекликается с аналогичной зависимостью в случае ал-кенов с открытой цепью [28—30], а также с закономерностями, обнаруженными нами при изучении реакций конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [31], Сз-дегидроциклизации алканов [32] и некоторых превращений алкенил- и алкилиденциклобутанов [33]. Об этом речь пойдет в следующих разделах. [c.30]