фиг внутреннего окисления восстановления

Таким путем синтезируют кислоты не только из циклоалканонов, но также из терпенов и стероидных кетонов. Эта реакция напоминает реакцию Канниццаро в том отношении, что она включает стадию внутреннего окисления — восстановления. [c.243]

Эта реакция включает внутреннее окисление — восстановление,, возможный механизм которых был подробно рассмотрен в работе-[191. [c.409]

Реакции внутреннего окисления-восстановления, протекающие путем дегидратации до енола или енолфосфата [c.160]

Здесь необходимо еще отметить процессы внутреннего окисления — восстановления. Например, розовая окраска роданида железа (III) довольно быстро бледнеет. Это вызвано восстановлением железа (III) роданидом. При малых концентрациях железа порядка 1 10 и ниже заметное ослабление интенсивности окраски наблюдается уже через несколько минут после приготовления рас- [c.110]

И ВНУТРЕННЕГО ОКИСЛЕНИЯ—ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.188]

Особый вид окислительно-восстановительных реакций составляют так называемые реакции внутреннего окисления—восстановления, когда в качестве окислителя и восстановителя выступают два разных элемента, входящих в состав одного и того-же соединения, например [c.190]

Уравнение можно упростить, сократив коэфициенты на 3. Это — реакция внутреннего окисления-восстановления. [c.177]

Данные по величине теплового эффекта в литературе отсутствуют. Величина площади пика на термограмме (рис. 2, кривая /), указывает tia больщую величину теплового эффекта. Согласно ориентировочным данным, полученным в ГИПХ, он составляет 24 ккал/г-моль. Справедливость приведенного уравнения процесса разложения аммиачного хромата меди была подтверждена анализом газовой фазы, получаемой при разложении аммиачного хромата меди при 220 и 500°. В пей найдено стехиометрическое количество воды и азота, следов аммиака пе обнаружено. Следовательно, при разложении аммиачного хромата меди протекает реакция внутреннего окисления—восстановления, приводящая к образованию азота и воды. Следы аммиака и окислов азота, обнаруживаемые некоторы.ми исследователями в газовой фазе при термообработке аммиачного хромата меди [2], по-видимому, являются [c.26]

Самый поверхностный слой ила мощностью от нескольких миллиметров до десятков миллиметров носит название контактного. Вблизи своей поверхности этот слой имеет жидковатую консистенцию и коричневатый цвет, далее вглубь он приобретает серый цвет и делается более плотным. Такое раздвоение контактного слоя — явление характерное, широко распространенное. Оно отмечено, например, в донных осадках Северного Ледовитого океана М. В. Кленовой 1 и т. д. Разница в цвете обусловлена, по-видимому, тем обстоятельством, что при разложении органического вещества восстановительные процессы, происходящие в нижних горизонтах слоя, захватывают и содержащееся в организмах железо, переводя окисные его формы в закисные. В отличие от этой внутренней зоны восстановления , верхняя получила название зоны окисления . [c.337]

На процессах окисления — восстановления основана работа широко распространенных химических источников электрического тока — свинцового и щелочного аккумуляторов. Это также гальванические элементы, но материалы в них подобраны с таким расчетом, чтобы была возможна максимальная обратимость процесса, иными словами, чтобы многократное повторение циклов зарядки и разрядки совершалось без необходимости добавления участвующих в их работе веществ. В настоящее время аккумуляторы получили широкое разнообразное применение в различных областях народного хозяйства. Они являются необходимой принадлежностью всех машин, на которых установлены двигатели внутреннего сгорания. Шахтные электровозы, грузовые электрокары, подводные лодки также работают на использовании свинцовых аккумуляторов. Не менее широкое распространение имеет свинцовый аккумулятор и в повседневной лабораторной практике, так как является дешевым и удобным источником тока. [c.271]

Во втором случае реакция окисления — восстановления происходит во внутренней сфере. Перенос электрона здесь осуществляется через атомно-молекулярную частицу, выступающую в качестве мостика между восстановителем и окислителем. Указанный переход электрона называется механизмом атомного перехода или мостикового активированного комплекса. Он неизбежно предусматривает ряд последовательных стадий [c.280]

Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления-восстановления. [c.3]

Можно представить два типа окислительно-восстано-вительного процесса реакции во внешней сфере и реакции во внутренней сфере. В первом случае взаимодействие между окислителем и восстановителем в ходе переноса электрона незначительно и не затрагивает их координационные оболочки. Во втором случае совершенно необходимо, чтобы окислитель и восстановитель были прочно связаны во время переноса электрона и чтобы мостик, образованный по крайней мере одним лигандом, общим для координационных оболочек и окислителя и восстановителя, служил своеобразным каналом, по которому происходила бы передача электрона. Такой механизм неизбежно предусматривает ряд последовательных стадий, и скорость процесса в нем не всегда определяется именно самой реакцией окисления-восстановления. [c.183]

В предыдущих главах основное внимание уделялось таким реакциям, в которых изменения в координационной сфере можно было рассматривать совершенно независимо от изменения степени окисления, и наоборот. В ряде случаев это различие между такими процессами представляется достаточно условным, как, например, в случае окислительно-восстановительной реакции во внутренней сфере комплекса, происходящей с образованием и разрушением мостиковых связей путем замены лигандов. Однако даже и в этом случае обычно можно рассматривать замещение и окисление-восстановление как разные этапы многостадийного процесса. В этой главе мы увидим, как можно применить принципы, установленные для простых реакций, к системам, в которых эти два этапа очень тесно связаны между собой. Основным фактором, определяющим те изменения в координационной сфере, которые вызываются окислением-восстановлением, является соотношение между собой электронной конфигурацией в окисленном и восстановленном состоянии центрального атома и координационным числом. Если рассмотреть эту проблему в общем виде, то можно установить, что в случае ионных соединений элементов 0-блока (один из предельных случаев) координационные числа определяются взаимодействием таких факторов, как заряд, электроотрицательность и размер лиганда, способ координации лигандов около центрального атома и другие стерические эффекты. В то время как в случае ковалентных соединений (другой предельный случай) координационное число в значительной степени зависит от характера атомных орбиталей центрального атома, которые могут быть использованы для образования связей металл— лиганд, в ковалентных комплексах действует правило 18 электронов при этом предполагается, что несвязанные [c.220]

Реакции окисления—восстановления могут осуществляться и путем переноса атома-, при этом свободный радикал перемещается от одной координационной сферы к другой. Однако большинство окислительно-восстановительных реакций, как полагают, осуществляется с переносом электрона и протекает по одному из двух хорошо изученных механизмов. В первом из них, называемом туннельным механизмом или механизмом внешнесферного активированного комплекса, каждая реагирующая комплексная молекула сохраняет в активированном комплексе свою внутреннюю координационную оболочку, так что нет лиганда, который связывал бы два центральных атома. Предполагается, что электрон или, более точно, эквивалентный электрону заряд просачивается сквозь обе координационные оболочки. Несколько обобщений относительно этого механизма появилось в результате экспериментального изучения реакций с обменом электронов. [c.469]

Чтобы лучше понять природу катализа, необходимо рассмотреть одну важную обш ую реакцию дикобальтоктакарбонила. Найдено [29], что дикобальтокарбонил в присутствии основания (представляющего по Льюису потенциальный донор электронов) с низкими пространственными уровнями претерпевает реакцию внутреннего окисления — восстановление или диспропорционирование. [c.291]

Метилглиоксальсинтетаза катализирует реакцию более сложного внутреннего окисления—восстановления [140] [c.161]

В пределах умеренной концентрации кислоты скорость реакции пропорциональна концентрации НСгО и квадрату концентрации иона водорода. Это согласуется с предположением, что НСгО сначала превращается в недиссоциированную Н3СГО4, которая этерифицирует спирт. Кислый сложный эфир спирта и хромовой кислоты претерпевает (при участии воды в качестве акцептора протона) внутреннее окисление — восстановление, изображенное на схеме стрелками, показывающими [c.132]

Нередко фотохимические процессы оказываются отрицательными явлениями. Известен ряд окрашенных соединений, которые разлагаются на свету, что вносит усложнения в ход анализа, может приводить иногда к значительному искажению калибровочных графиков и к различным другим ошибкам. Например, роданид железа в различных условиях способен подвергаться реакции внутреннего окисления — восстановления Ре +— -Ре - - и 25СЫ— -(5СМ)2,. что приводит к ослаблению окраски. [c.20]

По мехапиЗхму внутреннего окисления — восстановления водородные атомы в положениях 5 и б могут отниматься даже в опытах по восстановлению. Фишер и Буб [51] нашли, что при восстановлении феофорбида а палладием и водородом в ледяной уксусной кислоте получается лейкосоединепие, которое оптически не активно, т. е. не имеет водородных атомов, вызывающих асимметрию [c.463]

Была изучена также деструкция полинитро этилена при температуре от 60 до 120°. Основным продуктом деструкции была вода. Это, а также данные спектроскопических исследований, позволяют предполоншть, что имеет место внутреннее окисление — восстановление. [c.230]

Реакции диспропораионирования 110 . Как указывалось выше, ион ио стабилен в довольно узкой зоне кислотности при pH, близком к 2,5. По мере возрастания кислотности начинает проявляться диспропорционирование (процесс внутреннего окисления—восстановления). Краус и Нелсон [203] определили константу равновесия реакции [c.197]

В общем случае это включает комплексообразование иона металла с другими реагентами. Такое координирование в большой степени облегчает перенос электрона [36]. Примером может служить катализ ионом Мп(1П) реакции между хлором и оксалат-ионом. Основной ступенью является внутреннее окисление — восстановление МпСгО , сопровождаемое реакцией с хлором [37] [c.550]

Образование из альдегида активированной ацильной группы в.реакции внутреннего окисления — восстановления может быть вызвано также цианид-ионом, но в данном случае имеет место, по-видимому, совершенно другой механизм (схема (115) [136]. [c.131]

Это реакция внутреннего окисления-восстановления, так как часть Hg b окисляется, а другая часть восстанавливается . Частное уравнение, пока-ашвающее окисление и написанное в виде схемы, имеет вид [c.142]

Окисление — восстановление — один из важнейших процессов природы. Дыхание, усвоение углекислого газа растениями с выделением кислорода, обмен веществ и ряд биологических процессов в основе своей являются окислительно-восстановительными реакциями. Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления — восстановления. Получение простых веществ, например железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д., и ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов и т. д. было бы невозможно без использования окислительно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа пер-манганатометрия, иодометрия, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.51]

Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления - восстановления. Получение простых веществ (железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д.) ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов И т. д. было бы невозможно без использования окисли-тельно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа перманганатометрия, ио,дометркя, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.75]

Подобное единообразие в толковании сущности реакций между неорганическими веществами пока отсутствует. Самые широкие обобщения такого рода дает теория кислот и оснований Усановича [6]. Связывая электронный обмен с отщеплением или соответственно с присоединением ионов, она обнаруживает внутреннюю взаимосвязь между процессами протолиза, осаждения и растворения, комплексообразования и окисления — восстановления. В конечном счете эта обобщающая теория исходит из рассмотрения координационных свойств участвующих в реакции частиц и предлагает силу кислот и оснований оценивать по соответствующему ионному потенциалу. [c.47]

Как видно из табл. 5, в окалине обнаруживаются три окисла закись никеля, шпинель и окись хрома. Результаты послойного анализа дают важную информащ4ю о механизме окисления. Они показывают, что состав окалины неоднороден по толщине. В этой неоднородности обнаруживается закономерность, заключающаяся в том, что по мере углубления в окалину возрастает концентрация термодинамически более устойчивых окислов, в данном случае окиси хрома. Эта закономерность указывает на селективное окисление хрома, так же, по-вйдимому,, на протекание вторичных реакций окисления - восстановления во внутренних слоях окалины, причем чем ниже давление кислорода, тем более вероятно протекание этих процессов. Таким образом, термодинамические факторы оказывают существенное влияние на формирование внутренних слоев окалины. [c.42]

Для приготовления порошковых с.месей матри шого материала и упрочняющих включений применяют. механическое и химическое смешивание (разложение смеси солей, поверхностное окисление, внутреннее окисление, водородное восстановление, химическое осаждение из растворов и др.). [c.110]

Дыхательная цепь состоит из ряда белков с прочно присоединенными просте-тическими группами, обладающими способностью присоединять и отдавать электроны. Эти белки располагаются в определенной последовательности, в которой каждый из них способен присоединять электроны от предьщущего и передавать их тому, который следует за ним. Электроны, поступающие в эту цепь переносчиков, богаты энергией, но по мере их продвижения по цепи, от одного переносчика к другому, они теряют свободную энергию. -Значительная часть этой энергии запасается в форме АТР с помощью молекулярных механизмов, действующих во внутренней мембране митохондрий. Перенос электронов сопряжен с синтезом АТР из ADP и фосфата на каждую пару электронов, переданных по дыхательной цепи от NADH к кислороду, синтезируются три молекулы АТР (рис. 17-1). Три участка дыхательной цепи, в которых энергия, высвобождающаяся в процессе окисления— восстановления, запасается в форме АТР, называются пунктами фосфорилирования или пунктами запасания энергии. [c.509]

КО полупериод замещения в Fe (рЬеп)з при 25 °С равен 1,4 X 10 с и лабильность Ре(Ме2Ыру)з отличается, вероятно, не очень значительно. Проведя эксперимент, в котором окислительно-восстановительная реакция проходила бы С участием свободного лиганда, меченного можно было бы также убедиться в отсутствии переноса лиганда между окислителем и восстановителем. И хотя для убедительной демонстрации неизменяемости координационной оболочки в ходе реакций окисления-восстановления необходимо подобрать такие вещества, для которых эти реакции протекают быстрее, чем процесс замещения, нельзя считать, что неизменяемость внешней среды присуща лишь окислительно-восстановительным реакциям. Известно очень много примеров того, что замещение во внешних координационных оболочках реакционных веществ происходит легко и быстро, и тем не менее реакция окисления-восстановления протекает. Вопрос о том, как же различать механизмы реакций во внешней и во внутренней сферах, когда и в окислителе, и в восстановителе, и в продуктах реакции замещение происходит быстро, будет рассмотрен в этой главе несколько позднее. [c.187]

Такая обобш енная концепция бактериального фотосинтеза дает добавочный важный аргумент в пользу теории интермоле кулярного окисления — восстановления в нормальном фотосинтезе и против теории внутренней перегруппировки Вильштеттера и Штоля. Экспериментально легко доказать, что при фотосинтезе пурпурных бактерий восстановление двуокиси углерода ведет к образованию серы, а не одной части серы и двух частей кислорода (или сернистого ангидрида). Это совершенно аналогично факту, доказанному с гораздо большими трудностями экспериментами Виноградова, а также Рубена, Рендола, Камена и Хайда с тяжелым изотопом (глава III), что весь кислород обычного фотосинтеза образуется из воды. [c.110]