Фосфористая кислота, хлорангидрид

При действии этилового эфира -винной кислоты на хлорангидриды Меншуткина в присутствии пиридина или триэтиламина с хорошими выходами нами были получены следующие смешанные эфиры фосфористой кислоты метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и аллиловый (табл. 1). [c.150]

Эфиры фосфористой кислоты, полученные при действии этилового эфира -винной кислоты на хлорангидриды Меншуткина [c.150]

Получение хлорангидрида а-бромизовалериановой кислоты действием на отделенный от фосфористой кислоты хлорангидрид жидким бромом (см. часть I, Галогенирование, 3) [c.213]

По химическому характеру РСЬ — хлорангидрид фосфористой кислоты, полностью разлагаемый водой [c.541]

Треххлористый фосфор используется для получения хлорангидридов низших жирных кислот, так как в этой реакции (в отличие от реакции с пятихлористым фосфором) образуются фосфористая кислота или ее ангидрид, от которых низкокипящие хлорангидриды легко отгоняются (напри- [c.196]

При известных условиях выхода эфиров удается повысить. Для этого освобождающуюся хлористоводородную кислоту связывают каким-нибудь основанием, напри.мер пиридином. Эфир азотистой кислоты получается также при действии хлористого нитрозила на охлажденную смесь спирта и пиридина, взятых в эквимолекулярных количествах. К тому же результату приводит действие хлорангидрида кислоты не на свободный спирт, а па алкилат натрия. Так, нейтральные эфиры фосфористой кислоты получаются при действии трихлорисгого фосфора па алкилат натрия. [c.159]

Для получения хлорангидридов низших алифатических кислот целесообразно вместо пят и хлористого фосфора применять т р е X X л о р и с т ы й. При этом полнее используется галоид, и кроме того в качестве побочного продукта вместо лету чей хлорокиси фосфора получается нелетучая фосфористая кислота, от которой хлорангидриды легко отделяются отгонкой [c.479]

Изучением процессов, происходящих при взаимодействии эфиров фосфористой кислоты с галоидированными хлорангидридами кислот жирного ряда, занимались неоднократно. [c.232]

Таким образом, P I3 является хлорангидридом фосфористой кислоты. [c.440]

Хлорангидрид фенилуксусной кислоты [1047], В течение 1 ч нагревают на паровой бане 0,5 моль фенилуксусной кислоты с 0,25 моль РС13. К еще теплой смеси прибавляют 400 мл сухого бензола и отделяют декантацией бензольный раствор хлорангидрида фенилуксусной кислоты от выделившейся фосфористой кислоты. Если добавить этот раствор к 0,56 моль безводного Al Is, то по реакции Фриделя — Крафтса образуется дезоксибензоин с выходом 82% от теоретического. [c.234]

I моль карбоновой кислоты с 0,4 моля трихлорида фосфора (в расчете на саждую карбоксильную группу), несколько раз встряхивают и оставляют на защитив от влаги воздуха. Можно вместо этого налревать 3 ч на водяной баие при 50 °С с обратным холодильником. Затем жидкость декантируют с севшей на дно фосфористой кислоты и фракционируют. Если температура кипения хлорангидрида ниже 150 °С (в вакууме или при нормальном давлении), го его можно отогнать, не отделяя от фосфористой кислоты. [c.103]

Гидроксигептилиден)дифосфоновая кислота была получена взаимодействием фосфористой кислоты с хлорангидридом энантовой кислоты. [c.82]

Если первичный спирт приливать по каплям при охлаждении к эквивалентному количеству треххлористого фосфора и полу-ченпую смесь подогреть для окончания реакции на водяной бане, то при разгонке продукта реакции получается главным образом хлорангидрид а л кил фосфористой кислоты [c.37]

Фенольны.й гидроксил в этих кислотах может быть ацили-рован, алк 1лирован и обычно эти соединения дают цветную реакцию ари действии хлорного железа Кислотный характер фенолкарбоновых кислот проявляется в ряде нормальных реакций карбоксильной группы, например в образовании солей и сложных эфиров. Действие треххлористого или пятихлористого фосфора на фенолкарбоновые кислоты ке ограничивается образованием хлорангидридов галоидные соединения фосфора реагируют с фенольным гидроксилом с образованием сложных эфиров фосфорной или фосфористой кислоты. При более энергичном действии пятихлористого фосфора фенольный гидроксил может быть замещен хлором, хотя эта реакция не протекает гладко [c.284]

Хлорангидрид приготавливают из лауриновой Кислоты и треххлористого фосфора в реактор помещают лауриновую кислоту, нагревают до 48—52° С н дозируют при этой температуре стехиометрическое количество треххлористого фосфора смесь перемешивают 2 часа, затем выдерживают беа перемешивания еще 4 часа при 48—52° С фосфористую кислоту отделяют, а хлорангидрид охлаждают до 25° С и направляют на синтез. [c.239]

Взаимодействие хлорангидрида этиленгликольмышьяковистой кислоты с триэтилфосфитом или натриевой оолью диэтил-фосфористой кислоты не наблюдалось . [c.25]

Синтез диалкил- и диарилфосфитов при помощи реакций гидролиза полных эфиров фосфористой кислоты или хлорангидридов дизамещенпых фосфористых кислот является хорошим дополнением к методам, основанным на деалкилировании триалкилфосфитов. Этот способ особенно удобен в тех случаях, когда соответствующие полные эфиры или хлорангидриды являются доступными веществами, например могут быть получены из спиртов и треххлористого фосфора без применения оснований. К таковым относятся устойчивые к действию хлористого водорода фосфиты, полученные из р-полихлор- или полифтор-замещенных спиртов, фенолов, а также циангидринов альдегидов и кетонов (см. стр. 275, 276). Гидролиз эфиров и хлор-ангидридов неоднократно использовался и для получения циклических кислых эфиров фосфористой кислоты. [c.287]

Альтернативным мягким способом получения иодидов может служить действие иода при комнатной температуре на триэфиры фосфористой кислоты, получаемые через хлорангидрид (109). Синтетическое использование аддуктов фосфит-галоген, сходное с применением алкилтрифеноксифосфониевых реагентов (108), иллюстрируется уравнением (179). Соответствующие аддукты трифенилфосфина (особенно хлорид и бромид) также находят применение [уравнения (180) —(182)]. Отделение алкилгалогенида от побочного оксида ( )Осфина может быть упрощено использованием реагента на нерастворимой полимерной матрице [225а]. [c.84]

С хлорангидридами эфиров фосфористой кислоты эта реакция проходит с арбузовской перегруппировкой [Н. А. Р а 3 у м о в а, А. А. П е т р о в, ЖОХ, 31, 3144 (1961) 33, 783, 3858 (1963) 4, 1886, 356 (1964) Б. А. Арбузов, Л. А. Шапшинская, Изв. АН СССР, 1962, 2074] [c.556]

В реакции 1 треххлористый фосфор является удобным реагентом, потому что низкокипящий хлористый ацетил можно легко отогнать от нелетучего остатка фосфористой кислоты. Однако если треххлористый фосфор применить в случае бензойной кислоты (реакция 2), хлористый бензоил нельзя отогнать из реакционной смеси, потому что он кипит при температуре, близкой к температуре разложения фосфористой кислоты в этом случае лучше применять пятихлористый фосфор, поскольку образующийся неорганический продукт — хлорокись фосфора — более летуч, чем органическое соединение, и их можно разделить перегонкой. В свою очередь пятихлористый фосфор не подходит для получения хлорангидрида н-масляной кислоты, так как температура кипения последнего близка к температуре кипения хлорокиси фосфора, и в этом случае удобнее применять хлористый тионил SO I2 (реакция 3). Для реакции обычно необходим большой избыток хлористого тионила, и поэтому для успешного резделения продуктов реакции температура кипения получаемого хлорангидрида должна значительно отличаться от температуры кипения хлористого тионила. [c.446]

Недавно описан асимметрический синтез оптически активных эфиров фосфинистой кислоты (схема 158) оптическая чистота продукта составила около 10% [79]. Отнесение конфигурации сФ единений фосфора(III) сделано на основании их превращения в соответствующие фосфиноксиды или -сульфиды с известной конфигурацией. Гидролиз хлорангидридов кислот можно проводить водой или сильно разбавленной щелочью явным исключением является трихлорметилдихлорфосфин, дающий при обработке водой хлороформ и фосфористую кислоту. [c.714]

Дейсгаие незамещенного гидразина на хлорангидриды фосфористой кислоты представлено следующими примерами. [c.467]

В соответствии о этим РС1з называется хлорангидридом фосфористой кислоты, а РС1б — хлорангидридом фосфорной кислоты. [c.130]

Выбор наиболее подходящего из этих реагентов зависит от различных обстоятельств, причем надо принимать во внимание образующийся неорганический побочный продукт и способ его отделения от получаемого хлорангидрида. Из треххлористого фосфора получается фосфористая кислота из пятихлористого фосфора — хлорокись фосфора из хлористого тионила — сернистый газ и из хлористого сульфурила — серная кислота. Наиболее энергично действует пятихлористый фосфор, применение которого поэтому ограничено только теми реакциями, где требуется сильное воздействие. Почти универсален хлористый тионил SO I2. Его преимущество перед пятихлористым фосфором заключается в том, что в реакциях с его применением в качестве побочного продукта, кроме НС1, получается только SO2. Находящиеся в продаже препараты в настоящее время обычно очень чисты наблюдающиеся случайно загрязнения состоят из хлорного олова (удаляется перегонкой с хинолипом), серного ангидрида (удаляется перегонкой с диметил анилином) и хлорокиси фосфора (в тех случаях, когда хлористый тионил получается из P lg и SO2). [c.114]

ВЛЯЮТ 35 г (0,25 мол.) треххлористого фосфора. Смесь нагревают в течение 1 часа на кипящей водяной бане и затем, пока содержимое колбы еще не остыло, добавляют 400 мл сухого бензола. Бензольный раствор хлорангидрида фенилуксусной кислоты сливают с остающейся в колбе фосфористой кислоты на 75 г (0,56 мол.) безводного хлористого алюминия, находящегося в сухой круглодонной 1-литровой колбе, которую соединяют с тем же холодильником. Реакция вначале идет бурно, почему необходимо охлаждение. После этого смесь нагревают еще в течение 1 часа на водяной бане с обратным холодильником, охлаждают ее и выливают на смесь, состоящую из 500 г колотого льдй и 200 г концентрированной соляной кислоты. Бензольный слой отделяют, а водный извлекают один раз смесью 100 мл бензола и 100 мл эфира (примечание 2). Эфирно-бензольный раствор промывают 100 мл воды (примечание 3) и сушат 40—50,г хлористого кальция. Раствор фильтруют с отсасыванием (примечание 4) в Ьлитровую клайзеновскую колбу и растворитель удаляют отгонкой в вакууме (примечание 5) остаток представляет собой коричневое масло, которое при охлаждении застывает. [c.168]

Хлорангидрид диэтилового эфира фосфористой кислоты (диэтилхлорфосфит) [c.308]

Диморфолид хлорангидрида фосфористой кислоты Ф5, IV, 99. Бис(4-хлорбутиловый)эфир В5, 226 М7, XIV, 81 Сб, IV, 232. Герм ано-5-спиро (4.4) нонан К7, 28. [c.139]

Для получения нафтиленалкиловых эфиров фосфористой кислоты первоначально мы пытались приготовить исходный хлорангидрид действием треххлористого фосфора на 2,3-диоксинафталин при нагревании в запаянных трубках, а также в среде растворителя в присутствии пиридина. Однако получить желаемый хлорангидрид не удалось. [c.144]

Нафтиленалкиловые эфиры фосфористой кислоты удалось получить непосредственным действием хлорангидридов Меншуткина с соответству-юпдими радикалами на 2,3-диоксинафталин в среде сухого эфира в присутствии пиридина или триэтиламина. Реакция протекает по следующему уравнению [c.144]

Так, например, в результате реакции взаимодействия эквимолекулярного количества метилового эфира фосфористой кислоты и четыреххло-ристого углерода нами были выделены следующие вещества хлористый метил, метиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты, гексахлорэтан и хлорангидрид диметилфосфористой кислоты [2]. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология