Мономолекулярные поверхности сосуда

Для газофазных мономолекулярных реакций характерны зависимость ее скорости от суммарного давления газа и возможность протекания некоторых превращений на поверхности сосуда. Роль этих двух факторов уменьшается при проведении распада в условиях предельно высокого давления газовой смеси, величину которого можно установить путем экстраполяции кинетических данных к большому давлению и низкой концентрации пероксида. [c.169]

Первый порядок характерен не только для мономолекулярных реакций, но и для взаимодействия газовых частиц с поверхностью сосуда или твердого катализатора, с адсорбированными на них веществами, с поверхностью жидкости, контактирующей с газовой фазой. Скорость такого взаимодействия определяется выражением [c.117]

Пиролиз в новых реакционных сосудах не воспроизводится и стабильность процесса достигается, лишь когда поверхность реактора покрыта углеводородным осадком. Это означает, что цепные реакции зарождаются и обрываются на стенке реактора и что обрыв на стенке может сильно конкурировать с обрывом (би- или мономолекулярным) цепей в объеме сосуда. Тем не менее в настоящее время разработаны полуэмпирические методы расчета кинетических параметров для таких реакций [15], и для описания пиролиза легких углеводородов используются математические модели [16, с. 227]. [c.37]

Для получения мономолекулярного слоя стеариновую кислоту растворяют в бензоле и затем разбавляют водой. После испарения бензола на поверхности воды можно при соответствующей дозировке получить мономолекулярный слой кислоты. Карбоксильная часть слоя растворяется в воде и находится под ее поверхностью, углеводородная — над водой. При погружении в сосуд алюминиевая пластина соприкасается с углеводородной частью, но так как эта часть не имеет сродства к алюминию, то не прилипает к [c.210]

Линейный обрыв цепи, мономолекулярный в отношении активных радикалов, ведущих цепь, осуществляется различными путями. Один из них, часто встречающийся при газофазных реакциях, состоит в обрыве цепи на стенке сосуда или другой твердой поверхности [c.115]

После удаления сосуда Дьюара адсорбированный на поверхности образца азот начнет десорбироваться в непрерывно поступающий газовый поток, и снова на некоторое время изменится состав газа, поступающего в рабочую и сравнительную камеры детектора, что обеспечивает появление на хроматограмме десорбционного пика 2. Площадь адсорбционного пика на хроматограмме пропорциональна количеству адсорбированного азота при этом площади адсорбционного и десорбционного пика будут одинаковы. Однако, как правило, адсорбционный пик получается размытым, что затрудняет измерение его площади, поэтому обычно измеряют площадь более четкого десорбционного пика. Образование мономолекулярного слоя азота на исследуемом образце достигается выбором определенных соотношений газов в исходной смеси. Парциальное давление азота в используемой газовой смеси должно лежать в пределах 1/10- 1/20. Если парциальное давление азота будет больше 1/10, то образуется полимолекулярный слой и при расчетах получаются завышенные результаты. Если парциальное давление азота будет меньше 1/20, то не вся поверхность образца окажется покрытой молекулами азота. [c.367]

Растекание одной жидкости по поверхности другой, не смешивающейся с ней, происходит быстро. Если размеры сосуда достаточно велики, растекание продолжается до тех пор, пока (при равновесии) жидкость А не образует мономолекулярный слой на поверхности жидкости В. На поверхности же, имеющей ограниченные размеры, при равновесии также образуется мономолекулярный слой, а избыток жидкости А собирается в виде одной или нескольких линз. В процессе растекания слой натекающей жидкости имеет обычно макроскопическую толщину, но за некоторое время перед тем, как достигается равновесие, он существует в виде так называемой двусторонней пленки , под которой, по Гаркинсу, понимается слой жидкости, достаточно тонкий, чтобы силы тяжести в нем были исчезающе малы по сравнению с поверхностными силами, но в то же время достаточно толстый для того, чтобы поверхностные свойства его с обеих сторон могли рассматриваться независимо друг от друга. [c.257]

В приборе, изображенном на рис. 3, легкий слюдяной поплавок разделяет на две части неглубокий сосуд, заполненный до самых краев чистой водой. В современных работах особенно пригодным оказался специальный лоток из тефлона. Если с левой стороны от поплавка прибавить небольшое количество раствора стеариновой кислоты в петролейном эфире, то образуется мономолекулярная пленка. После испарения петролейного эфира на поверхности остаются молекулы стеариновой кислоты, ориентированные как уже описывалось ранее. Сила, действующая на поплавок, измеряется по закручиванию тонкой проволоки и равна разности поверхностных натяжений на чистой поверхности воды справа и на поверхности, покрытой пленкой, слева. Эту разность, то—Т7 обычно называют давлением пленки. Для обозначения этой величины применяются буквы Р (в более старых работах) или П (в современных работах). [c.244]

Весьма вероятно, что не только глубина инициирующей реакции, но и ее продолжительность зависят от состояния поверхности реакционного сосуда. Это означает, что путем соответствующей обработки поверхности мо/кно, повидимому, получить кинетические кривые различных типов — от кривой мономолекулярной реакции до кривых с различными начальными ускорениями. [c.74]

Для определения толщины адсорбционного слоя многие исследователи, кроме стекла, применяли амальгамированные поверхности металлов. Смит [ ] повторил опыт Мак-Геффи — Ленера, применив платиновый сосуд, амальгамированный амальгамой натрия. Он получил 42 адсорбированных слоя с водо1 1 и 312 слоев с бензолом. Латам амальгамировал поверхность платины электролитически и нашел, что при адсорбции воды образуется 30мономолекулярных слоев. Однако для амальгамированного серебра он нашел значительно меньшие величины адсорбции, соответствующие лишь 6 слоям вблизи давления насыщения. Он приписал эту адсорбцию стеклянным частям прибора и пришел к выводу, что на амальгаме серебра адсорбируется лишь один мономолекулярный слой. Далее он отметил, что большая величина адсорбции в сосуде с поверхностью из амальгамированной платины указывала на то, что поверхность сосуда не была гладкой. Несомненно, возможно, что поверхность амальгамированной платины не является столь гладкой, как поверхность жидкой ртути, тем не менее трудно поверить, [c.445]

Акснес , наоборот, трактует разложение галогенангидрида как мономолекулярную реакцию, определяющую скорость всего процесса, которая осуществляется возможно под влиянием растворителя или стеклянной поверхности сосуда, а окисление перекиси водорода — как быструю реакцию активного кислорода с перекисью водорода. Наблюдающееся уменьшение расхода перекиси водорода при уменьшении ее концентрации он объясняет превращением активного кислорода в молекулярный [c.53]

О распаде алкилбромидов имеется сравнительно мало данных, одна о они ясно указывают, что распад алкилбромида на олефин и бромистый водород протекает по схеме, аналогичной схеме распада соответствующих х. юридов. Свежая стеклянная поверхность оказывает такой же каталитический эффект, причем гомогенная реакция начинается сразу же посм.е образования на поверхности реакционного сосуда защитного слоя из полимера. Гомогенная реакция распада трет-бутилбромида [50] и изопропп -бромида [51] строго мономолекулярна, в то время как при распаде н-про-пилбромида [52] в отличие от н-пропилхлорида имеет место цепная реакция. Механизм этой реакции вполне аналогичен рассмотренному выше м ха-пизму для хлоридов, за исключением реакции обрыва для объяснения экспериментально найденного порядка реакции /2 относительно конц л -грации реагента следует принять, что обрыв происходит в результате соединения двух атомов брома. [c.226]

Так, равновесие между Нг, J2 и Ш, тщательно изученное в конце прошлого столетия Боденштейном и принятое за гомогенную реакцию, по данным Тэйлора [12], Льюиса и Ридила [13], оказалось гетерогенно-гомогенным процессом. Преимущественно гетерогенными реакциями оказались термическое разложение озона [5, стр. 51], закиси азота [5, стр. 53], гидридов мышьяка и сурьмы, аммиака [5, стр. 35]. Даже разложение фосфина, изученное Траутцем и Бандаркаром и считавшееся классическим образцом гомогенной мономолекулярной реакции, оказалось гетерогенной реакцией, протекающей с участием стенки сосуда [7]. Взаимодействие между водородом и парами серы, как показали Норриш и Ридил [5, стр. 57], протекает лишь частично в объеме, но в большей мере на поверхности жидкой серы. Реакции между атомами чаще всего происходят на стенках сосуда, хотя для них не требуется энергии активации. В частности, атомы водорода, полученные из Нг в разряде, воссоединяются на стенках разрядной трубки и особенно легко на ее загрязненных участках [5, стр. 73]. Все эти и многие другие примеры свидетельствовали о неизмеримо более широком охвате реакций гетерогенным катализом, чем предполагалось ранее. [c.368]

Для точного определения молекулярных весов газообразных соединений посредством измерения плотностей пара необходимо знать роль адсорбции на поверхности кварцевого стекла. Хартли, Генри и Уитло-Грей ° изучали это явление в сосуде из кварцевого стекла путем волюмометрических измерений после десорбции газа. При давлении 760 мм ртутного столба и при 21°С адсорбция двуокиси серы составляла 11 Ш Jti а кислорода — 0,2 10- Ш- . Можно заключить, что двуокись серы покрывает мономолекулярным слоем около половины поверхности кварцевого стекла, в то время как углекислота покрывает около 6%, а кислород лишь 0,7% поверхности. Слои сублимированной кремнекислоты на кварцевом стекле в несколько раз увеличиваК1Т количество адсорбированного газа. [c.556]

Для измерения бокового давления можно воспользоваться методом барьера, предложенным Лангмюром и позднее усовершенствованным Адамом и др. Сущность метода заключается в следующем (рис. 43). Низкий четырехугольный сосуд с параллельными стенками наполняют водой и па ее поверхность наносят каплю испытуемого вещества, образующую мономолекулярную пленку. Планка 1 свободно передвигается на поверхности, а планка 2 связана со специальным весовым устройством. Планки позволяют увеличивать или уменьшать поверхность пленки. Сообщая чашке весов определенную нагрузку, можно определить разность натяжений, необходимую для удержания плавающей пленки в равновесном положении. Так как эту разность можно р ассматривать как боковое давление До [c.122]

Рассмотрим в первую очередь адсорбцию двухатомных молекул, например водорода или кислорода, па поверхности металла при комнатной или более низкой температуре. Естественно ожидать, что происходящие при этом явления будут сходными с адсорбцией иода или и-питробензола на поверхности ионных кристаллов, т. е. с адсорбцией молекул, приводящей при постоянной низкой температуре к образованию мономолекулярного слоя. Кроме того, при данном давлепии адсорбция уменьшается с ростом температуры и становится ничтожно малой при температурах около 1000° К. Однако было бы ошибочным делать отсюда вывод, что водород и кислород очень слабо адсорбируются на металле при таких высоких температурах. Лепгмюр в своих опытах с нагретой вольфрамовой нитью и системой, содержащей любой из этих газов при низком давлении, впервые показал, что происходит очень сильная адсорбция, но не молекул, а атомов газа. Скорость образования атомов па поверхности нити изменяется пропорционально квадратному корню из давления газа и растет экспоненциально с температурой. Для измерения этой скорости сосуд помещают в ледяной калориметр и покрывают его стенки веществом, которое мгновенпо реагирует с образующимися атомами, например окисью молибдена в случае водорода. [c.321]