Осмометрия определение мол. веса

Ряд физических методов исследования свойств растворов, зависящих от числа растворенных частиц, пригоден для определения среднечисловых молекулярных весов полисахаридов . Из них наибольшее применение получила осмометрия (см., например, 132-135 — метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометр и ческое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5-10 ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше — невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 10 —2-10 используются методы изотермической перегонки или осмометрии в паровой фазе " , основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [c.515]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Б. Догадкин, И. Соболева, М. Архангельская, Колл, ж., 11, 143 (1949). Определение молекулярного веса полистирола методом светорассеяния и осмометрии. [c.229]

Другой особенностью осмотического давления коллоидных растворов является непостоянство его величины, что объясняется агрегацией, имеющей место в золях. Поэтому метод осмометрии не применяется для определения размера или мицеллярного веса коллоидных частиц. [c.58]

Однако осмометрия вполне применима для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ, образующих истинные растворы и не требующих для стабилизации растворов присутствия в них электролитов. Такое определение возможно благодаря тому, что растворы высокомолекулярных веществ могут быть получены достаточно высокой концентрации, как правило, вполне агрегативно устойчивы и обычно хорошо выдерживают операции очистки. [c.68]

Молекулярный вес, определенный с помощью осмометрии, как мы уже указывали, дает усредненный по числу частиц, или среднечисленный, молекулярный вес Мп, поскольку осмотическое давление пропорционально числу молекул растворенного вещества. [c.456]

Парофазная осмометрия применима для определения молекулярных весов растворимых полимеров вплоть до 20 000. [c.106]

Второй вириальный коэффициент обычно находят при определении молекулярного веса методами светорассеяния и осмометрии. Он характеризует степень отклонения раствора от идеального поведения и служит мерой межмолекулярного взаимодействия в растворе. Современные термодинамические теории растворов полимеров связывают второй вириальный коэс ициент с молекулярными параметрами, поэтому изучение второго вириального коэффициента может быть источником дополнительных сведений о свойствах и структуре макромолекул в растворах. Зависимость второго вириального коэффициента от величины молекулярного веса выражается эмпирическим уравнением [c.421]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Разновидности этих типов осмометров, применяющиеся для специальных целей или имеющие оригинальную конструкцию, исключающую применение органических мембран, сведены в раздел Прочие осмометры . В этом разделе рассматриваются осмометры со стеклянной мембраной, осмометры с идеальной полупроницаемой перегородкой, выполняющей роль мембраны, осмометры для измерений при высоких температурах, осмометры для концентрированных растворов полимеров и т. д. Кроме того, для определения осмотического давления можно применять осмотические весы. [c.162]

Между молекулярным весом полимера и осмотическим давлением этого же полимера в растворе существует обратная зависимость чем больше молекулярный вес, тем меньше осмотическое давление. Поэтому при определении осмотического давления растворов полимеров с большим молекулярным весом на осмометрах, описанных выше, могут возникать большие ошибки из-за неточности фиксирования высоты уровня раствора в капилляре. [c.183]

При определении молекулярного веса полимеров осмотическим методом необходимо учитывать ряд ошибок, которые могут возникнуть из-за адсорбции вещества на мембране, асимметрии мембраны, частичного проникновения растворенного вещества через мембрану, прогиба мембраны и т. д. [81—83]. Ниже будут подробно разобраны некоторые из этих причин ошибок в осмометрии. [c.205]

При определении осмотического давления на всех осмометрах, кроме осмотических весов, мы находим следующие величины А] — высоту поднятия раствора в измерительном капилляре Но — высоту столба растворителя в измерительном капилляре, обусловленную поверхностным натяжением (капиллярное поднятие) она иногда называется поправочной высотой капилляра — высоту поднятия растворителя в капилляре сравнения (если нет капилляра сравнения, то измеряют высоту, на которую залит растворитель в цилиндре для растворителя) а ] — плотность раствора в г/см (плотность должна быть известна с точностью 0,005). Обычно плотность раствора очень близка к плотности растворителя. Поправочная высота капилляра для чистого растворителя может быть принята в расчет (без внесения других поправок), если поверхностное натяжение раствора и растворителя не отличается больше чем на 5%. В большинстве случаев это соответствует действительности. [c.209]

Вопрос о вязкости полимеров с небольшим молекулярным весом исследовался очень мало, как с теоретической точки зрения, так и с экспериментальной. По-видимому, это объясняется тем, что в области малых молекулярных весов (5000—50 000) возникают трудности с их определением. Действительно, ни осмометрия, ни светорассеяние обычно не позволяют проводить измерения в этой области — слишком малы молекулярные веса, а для эбулиоскопии и криоскопии такие молекулярные веса еще велики. [c.286]

Коллигативными являются (по определению) свойства, зависящие только от числа частиц. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, измерив понижение активности растворителя при известной весовой концентрации растворенного вещества, можно вычислить молекулярный вес последнего. В принципе можно непосредственно измерить активность растворителя по отношению р/ро, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Такое прямое определение понижения активности обычно не отличается ни удобством, ни точностью [175, 206]. Предпочитают косвенные методы, а именно эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку и осмометрию. Последний метод. [c.11]

Среднечисловой молекулярный вес Мп может быть определен методом концевых групп, эбулиоскопией и криоскопией для УИ не более 1 10, осмометрией — в интервале 3 10 — 1 10 . Средневесовой молекулярный вес определяется по светорассеянию, применение которого дает точные результаты, начиная с М 1 10, причем точность увеличивается с увеличением молекулярного веса, -средний молекулярный вес получается из данных исследования седи-ментационного равновесия в ультрацентрифуге. Этим же методом можно получить и значение Ма,- Средневязкостный молекулярный вес может быть определен в очень широком интервале молекулярных весов при наличии калибровочных данных, полученных при помощи одного из абсолютных методов определения молекулярного веса. [c.344]

Значения средневязкостного молекулярного веса зависят от характера связи мел ду [т] ] и Ж и лежат ближе к значениям средневесового, а не среднечислеиного молекулярного веса. Поэтому при выборе констант к ж а для расчета средневязкостного молекулярного веса лучше пользоваться данными, полученными методом светорассеяния, а не осмометрии, но которой определяется среднечисленный молекулярный вес. Это уменьшает ошибки при расчете и позволяет получить более достоверные значения молекулярного веса. При определении молекулярного веса необходимо обраш ать внимание на то, чтобы полученное значение находилось в пределах того диапазона значений молекулярного веса, для вычисления которого эмпирическое уравнение ( .19) применимо с достаточной точностью. [c.138]

Для растворов высокомолекулярных соединений осмометри-ческий метод определения молекулярного веса получил большое распространение, так как растворы полимеров устойчивы и могут быть хорошо очищены от низкомолекулярных примесей. [c.21]

Наиболее широкое применение в исследовании полисахаридов находят физические методы определения молекулярного веса вискозиметрия, осмометрия, осмометрия в паровой фазе, метод изотер-, мической перегонки, седиментация центрифугированием, метод све- [c.142]

Значения Я и а в уравнении Марка — Хоувинка определяются для ряда полимергомологов в определенном растворителе на основании измерений величины [т)] и определений молекулярного веса осмометрией, методами светорассеяния и др. [c.144]

Для определения молекулярного веса этим способом служат спеииальные приборы — осмометры. Принцип действия осмометров заключается в том, что растворитель, отделенный от раствора полупроницаемой мембраной, проникает через нее в раствор до те.ч пор. пока уровень последнего в капилляре не перестанет изменяться, Разность уровней в капилляре осмометра и в контрольном капилляре является мерой осмотического давления. Обычно пользуются двумя методами статическим и динамическим. [c.463]

Определение молекулярного веса полимеров можно проводить различными методами. Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Так, метод светорассеяния наиболее применим для полимеров с молекулярным весом выше 10 000. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. Метод седиментации применим для полимеров с молекулярным весом 20000—60000. Методы осмометрии, эбу-лиоскопии и криоскопии применимы для определения молекулярного веса низкомолекулярных полимеров [571]. [c.173]

Для определения молекулярного веса полимера осмометриче-ским методом необходимы осмометры, 4 шт. стаканы для осмометров, 4 шт. осмометрические мембраны термостат упрощенный катетометр на оптической скамье стеклянный люеровский шприц на 10 мл с иглой длиной 30 см] колбочки с притертыми пробками емкостью около 150 мл. [c.48]

Танг для определения молекулярного веса полиэтилена низкого давления в ксилоле использовал модифицированный осмометр Фусса — Мида, в котором применялись капилляры маленького диаметра (0,2 мм), и поэтому оказалось возможным вести определения при температурах 105 и 110°С. [c.180]

Пиннер и Стабин для определения молекулярного веса полиэтилена (с мол. весом от 28 000 до 790 000) в ксилоле использовали осмометр, представленный на рис. 127. [c.180]

По первому методу К я а определяются непосредственным сопоставлением величины [т][ для растворов полимеров, ползгченных при различных скоростях полимеризации (или при различных 7/(М) ), со средним молекулярным весом этих полимеров, определенным осмометрическим методом. График зависимости lg Р от lg [т]] позволяет определить К ж а. Этот метод имеет тот же недостаток, что и метод непосредственного определения Р из осмометрических измерений, т. е. вследствие полимолеку-лярности полимера возможно прохождение через мембрану осмометра наиболее низкомолекулярной фракции. Причем величина этой ошибки может быть различной для полимеров с различным средним молекулярным весом, что может привести к неверным значениям констант К ж а. [c.26]

Молекулярный вес — одна из главных характеристик полиэтилена. Среди методов определения молекулярного веса (метод вискозиметрии, кри-оскопический и эбулиоскопический, методы светорассеивания, осмометрии, седиментации и др.) наиболее простым является определение его по вязкости раствора. Полиэтилен практически нерастворим во всех известных растворителях при 20—40° С, по при повышенных температурах он растворим во многих углеводородах. Чаш е всего для определения молекулярного веса в растворах берется декалин или ксилол. [c.102]

На основании результатов вискозиметрических и осмометри-ческих определений Фринд [119] предложил уравнение для определения молекулярного веса по вискозиметрическим данным [c.443]

Мусом, Билмейером и сотр. [602] предпринято детальное исследование структуры полиэтилена. Для ряда образцов разветвленного полиэтилена высокого давления путем определения асимметрии светорассеяния при различных углах найдены средневесовые значения молекулярных весов. Отношение средневе- сового молекулярного веса к среднечисленному, найденному из данных осмометрии, достигает И—18, что указывает на широкое распределение молекулярных весов в исследованных образцах. При низких скоростях сдвига были измерены вязкости расплава разветвленного и линейного полиэтилена различных молекуляр-,ных весов. Установлено, что для линейного полиэтилена [c.237]

Авторы выражают благодарность Э. А. Разумовской и И. М. Кошелевой за определение молекулярных весов методами светорассеяния и осмометрии, а также К. С. Конобеевскому за снятие ЭПР-спектров. [c.105]

Относительно применения осмометрического метода для определения полидисперсных смесей, таких, как нефракциониро-ванные органические полимеры, следует сделать одно предостережение. Можно ожидать, что образцы таких полимеров будут содержать молекулы, которые состоят из небольшого числа мономерных единиц. Эти молекулы, в противоположность остальным полимерным молекулам, могут проникать сквозь мембрану осмометра, и, таким образом, их присутствие не будет сказываться на величине измеряемого осмотического давления. Следовательно, молекулярный вес Л4 , определенный в этом случае из данных по осмотическому давлению, характеризует только ту часть молекул, которые не проникают сквозь мембрану, в результате чего можно ожидать, что величина будет зависеть от природы используемой мембраны. Это предположение подтверждается данными ряда исследователей, изучавших один и тот же нефракционированный образец полистирола . Так, в одном случае при применении мембраны из поливинилового спирта (эта мембрана способна удерживать молекулы с молекулярным весом 2000 или даже меньше) Мп для полистирола оказался равным 270 ООО. Средняя величина Мп по данным семи других лабораторий равна 480 ООО. [c.254]

Затруднение, с которым мы сталкиваемся при решении этих уравнений, связано с тем, что последний член в уравнении для с, не превращается в нуль, когда с., стремится к нулю. Таким образом, если из уравнения (16-21) определить то при экстраполяции к Са=0 мы не получим значения УИ,- Метод седиментационного равновесия будет, таким образом, в большинстве случаев применим для систем подобного типа, только если д1пу., дс2=0, так чтобы последний член уравнения (16-26) был бы равен нулю, или если УИд(1—изр)г 0, вследствие чего йс йг приближается к нулю, когда с, и йс йг становятся равными нулю. С этой точки зрения осмотическое давление является более простым способом определения молекулярного веса, чем седимента-дионное равновесие, так как когда Са стремится к нулю, то второй компонент с низким молекулярным весом всегда равномерно распределен в осмометре по обе стороны мембраны. [c.305]