Окись азота константы скорости

Пример 6. Окись азота в газовой смеси состава 9,0% N0, 8,0% Оа и 83,0% N2 подвергается окислению при атмосферном давлении и температуре 30° С. Подсчитать степень окисления и состав газовой смеси через 10 сек от начала реакции, если константа скорости окисления N0 при указанных условиях равна 1,59 10 г-моль мин. [c.239]

Константа скорости реакции имеет важное промышленное применение, так как при помощи ее можно вычислить длительность окисления смесей газов, содержащих окись азота и кислород и следовательно размеры окислительных башен, нужных для установки, работающей на этой реакции. [c.318]

По мнению этих авторов, реакция разложения окиси этилена в указанном температурном интервале является чисто гомогенной и кинетика ее подчиняется мономолекулярному закону. Реакция имеет явно выраженный индукционный период, протекает через промежуточное образование ацетальдегида. Скорость ее уменьшается в присутствии инертных газов (окись и двуокись углерода, азот, аргон, неон, гелий, метан, этан, пропан ). Зависимость константы скорости реакции от температуры выражается следующим уравнением- [c.58]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Наличие вторичных процессов, идущих по цепному механизму, является характерным для большого числа мономолекулярных реакций. Поэтому обычно для нахождения константы скорости истинно мономолекулярной реакции, не осложненной вторичными процессами, измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилен, способных полностью подавить цепную реакцию. Примером может служить термический распад этана. В [1121] была измерена эффек- [c.230]

Реакция гомогенная, первого порядка увеличение поверхности алюминиевой стружки не оказывает действия на скорость разложения. Попытки ингибировать реакцию добавкой других газов не увенчались успехом. В самом деле, добавка окиси азота (часто служащей ингибитором) вызвала взрыв при комнатной температуре. Двуокись азота заметно повышает скорость разложения. Водород, фтор и окись углерода также повышают скорость разложения, но в меньшей степени. Константа скорости при бесконечном давлении [c.440]

В отсутствие точных измерений [Н1] следует применять любые методы, даже если они могут обеспечить только правильный порядок величины. Например, можно использовать активные вещества, быстро реагирующие с данным радикалом для ряда таких веществ (кислород, окись азота и др.) порядок величин констант скоростей реакций с простыми радикалами известен. Энергия активации реакции метильного радикала с кислородом [7], вероятно, равна нулю, и при давлениях 100 мм рт ст. и более, где тримолекулярные реакции еще несущественны, реакция происходит примерно в одном соударении из тысячи. К сожалению, многие активные вещества, в том числе и кислород, реагируют с возбужденными атомами ртути. Измерение абсолютных значений скорости реакций в системах, сенсибилизированных ртутью, представляет собой сложную задачу. [c.16]

Такое поведение особенно интересно в случае образования окиси азота (N0). Константа скорости реакции образования N0 сильно зависит от температуры из-за высокой энергии активации (Та = = 38000 К, см. гл. 17). Поэтому окись азота N0 образуется главным образом при максимальных пиковых температурах. В результате вычисление концентрации образовавшегося N0 с помощью средней температуры абсолютно бесполезно и необходимо учитывать флуктуации температуры [c.208]

Асимметрическая изомеризация рацемической окиси пропилена над металлическими катализаторами, содержащими правый или левый кварц в качестве носителя, проводилась нами в циркуляционной системе в токе транспортирующего газа (азот), подаваемого из автоматического газометра со скоростью 3.5 мл/мин. Методика эксперимента описана в первом сообщении [ ]. Для опытов применялась свежеперегнанная окись пропилена, обладавшая константами т. кип. 36.5° (752 мм) O.8540 1.3760. Объемная скорость составляла 118 мл на литр катализатора в час. После реакции из катализата удаляли карбонильные соединения и выделенную фракцию с т. кип. 34—40° исследовали на поляриметре. Результаты представлены в табл. 1. Процент превращения определялся по весу осадка семикарбазонов. В таблице приводятся также характеристики применявшихся Ag-, Си- и Pd-кварц-катализаторов. Степень заполнения поверхности кварца металлом определялась толщиной слоя металла, нанесенного на поверхность кварца. [c.1606]

Pie исключена также возможность того, что в некоторых случаях реакция характеризующаяся особенно большими значениями А ,, в действительности идет по ценному механизму. Наличие вторичных процессов, следующих цепному механизму является характерным для большого чпсла мономолекулярных реакций. Поэтому для нахождения константы скорости истинно монолюлекулярной 1)еакции, не ослонененной вторичными процессами, обычно измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилеи, способных полностью подавить цепную реакцию. [c.115]

Некоторые результаты перечисленных выше работ, как было установлено позже, являются ошибочными [100]. Так, исследования, выполненные авторами [83, 92, 95], показали, что представления Бакера [91] и Стоддарта [93] о решающей для кинетики окисления N0 кислородом роли паров Н О — ошибочны. Бринер [92] установил, что реакция окисления N0 кислородом протекает с очень высокой скоростью и при температуре 7 =80°К, при которой давление паров воды пренебрежимо мало. С данными БриНера согласуются данные Смита [83], измерившего фотометрическим методом скорость реакции (1.49) при условиях, близких к условиям опытов Стоддарта [93], а также данные авторов работы [95]. По мнению Смита [83], аномальные результаты Стоддарта обусловлены ошибками экспериментальной методики. Автор [83] установил, что скорость окисления N0 кислородом практически не зависит от того, вво" дится ли кислород в реакционный сосуд, в котором содержалась окись азота, или наоборот. Смит [83] наблюдал также аномальное возрастание константы скорости 3-го порядка при невысоких давлениях N0, которое, однако, не имело места, если на стенках реакционного сосуда не было предварительно адсорбированной окиси азота. Рост константы скорости, согласно Смиту, обусловлен повышением давления N0 вследствие десорб ции со стенок реакционного сосуда, Данные автора [83] показывают, что неучет этого явления может привести к существенным ошибкам при измерении скорости реакции в области невысоких давлений окиси азота. [c.35]

По термическому разложению закиси азота имеется большое количество работ. Обзор более ранних работ дан Джонстоном [48] в 1951 г., затем был сделан ряд попыток объяснить ранее полученные данные и установить связь между ними и последними экспериментальными работами. Разложение закиси азота протекает с умеренными скоростями при темт1ературах около 700° и при давлении газа порядка 1 атм. Основными продуктами реакции являются азот и кислород окись азота образуется на ранних стадиях каждой реакции разложения, но ее количество не превышает предельной величины, определенной начальным давлением закиси азота и температурой. Разложение, по-видимому, является мономолекулярным, и константа скорости первого порядка изменяется в зависимости от давления по следующему уравнению [c.102]

Анализ газов, образующихся в ударной трубе, может быть ошибочным вследствие весьма значительного разбавления водородом (рабочим газом), так что вычисленные константы скорости, возможно, неточны. Скорости в ударной трубе могут быть ниже вследствие добавки этилена к сырьевой смеси, поскольку, как было установлено другими упоминавшимися выше [54] исследованиями, проводившимися в ударной трубе, этилен подавляет разложение этана. Опыты в ударной трубе при максимальной температуре проводились, кроме того, с высокими степенями превращения, что могло замедлять реакцию вследствие торможения ее образующимися продуктами. Наконец, механизм реакции при значительно более высоких температурах может быть иным в связи с тем, что энергетически важное значение могут приобрести другие реакции обрыва цепи. На это указывает сравнительно хорошее совпадение с результатами опытов [25] по пиролизу этан при 1040 и 1370 °С. В противоположность результатам предыдущих опытов, проведенных в обычных реакторах при более низких температурах, в этих исследованиях [25] было обнаружено, что окись азота, по-види-мо1му, не тормозит разложения этана в области высоких температур. [c.318]

Такая аномалия объясняется тем, что окись азота присутствует в газе в двух формах—в виде N0 и (N0)2, причем с кислородом реагирует пе N0, а полимер (N0) . Между N0 и (N0)2 существует равновесие, которое с повышением температуры сдвигается в сторону уменьшения концентрации реакционноспособных молекул (НО)з-Вследствие этого суммарный процесс окисления N0 в N02 при повышении температуры замедляется, хотя константа скорости каждого из частных процессов в действительности растет нри повышении температуры, как и для всех прочих реакций. Замедление процесса окисления НОпри повышении температуры име- [c.96]

Известно, что окись азота катализирует разложение N2O5. Константа скорости (k ) взаимодействия этих веществ [c.615]

Чистая окись азота(У) первоначально содерл<ится в сосуде при 35° и 0,100 атм. Константа скорости реакции разложения на кислород и N204 равна 1,34-10- eк . Вычислите парциальное давление кислорода через 10 мин, 1 час и 24 час. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология