Константа окиси азота

Пример 6. Окись азота в газовой смеси состава 9,0% N0, 8,0% Оа и 83,0% N2 подвергается окислению при атмосферном давлении и температуре 30° С. Подсчитать степень окисления и состав газовой смеси через 10 сек от начала реакции, если константа скорости окисления N0 при указанных условиях равна 1,59 10 г-моль мин. [c.239]

Константа скорости реакции имеет важное промышленное применение, так как при помощи ее можно вычислить длительность окисления смесей газов, содержащих окись азота и кислород и следовательно размеры окислительных башен, нужных для установки, работающей на этой реакции. [c.318]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

По мнению этих авторов, реакция разложения окиси этилена в указанном температурном интервале является чисто гомогенной и кинетика ее подчиняется мономолекулярному закону. Реакция имеет явно выраженный индукционный период, протекает через промежуточное образование ацетальдегида. Скорость ее уменьшается в присутствии инертных газов (окись и двуокись углерода, азот, аргон, неон, гелий, метан, этан, пропан ). Зависимость константы скорости реакции от температуры выражается следующим уравнением- [c.58]

Наличие вторичных процессов, идущих по цепному механизму, является характерным для большого числа мономолекулярных реакций. Поэтому обычно для нахождения константы скорости истинно мономолекулярной реакции, не осложненной вторичными процессами, измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилен, способных полностью подавить цепную реакцию. Примером может служить термический распад этана. В [1121] была измерена эффек- [c.230]

Эта реакция обратима, и для нее была измерена константа равновесия. Окись азота легко удаляется из водного раствора комплекса в токе инертного газа. ИК-спектр этого соединения подтверждает наличие координированной группы N0+ (полоса при 1745 см ) измеренная величина магнитной восприимчивости соответствует магнитному моменту, равному 3,90 Лв- Единственное объяснение этих данных заключается в том, что соединение представляет собой высокоспиновый октаэдрический комплекс с конфигурацией в котором группа N0 отдает железу три электрона, т. е. формально это соединение одновалентного железа Ее , [Ре ХО (Н20)5] +. Коричневая окраска обусловлена полосой переноса заряда в системе Ре—N-0. [c.150]

Равновесие азот—кислород—окись азота. Для упрощения процесса нахождения констант равновесия по функциям распре- [c.78]

И твердом состоянии она имеет голубой цвет) и молекулы окиси азота не проявляют заметной тенденции к ассоциации в результате спаривания электронов. Высокая константа Трутона [27] свидетельствует о том, что в жидком состоянии происходит некоторая ассоциация было найдено, что в твердом состоянии окись азота состоит пз слабо связанных димеров, строение которых показано на рис. 12.5. [c.177]

Реакция (а) имеет различные технические применения. Равновесие водяного пара по (а) с добавкой не участвующего в реакции азота создается при газификации угля. Через раскаленный уголь продувают последовательно воздух и водяной пар. Вследствие высокой температуры часть двуокиси угле -рода диссоциирует, но вместе с тем происходит и догорание окиси углерод а в двуокись углерода. В то же время окись углерод а образуется и вследствие неполного сгорания углерода по реакции (б), в которой одновременно от распада водяного пара образуется водород. В зависимости от цели конверсии (т. е. переработки газов для изменения их состава) стремятся обогатить равновесную смесь водородом или окисью углерода. Очистку от СОз производят поглощением водой или щелочными растворами под давлением. Смесь СО -f На является сырьем для синтеза спиртов, бензина и т. д. Избыток водяного пара используется при подготовке смеси водорода с азотом воздуха для синтеза аммиака. Эффективность действия избытка массы водяного пара возрастает при понижении температуры, когда константа равновесия превышает единицу. Вычисление, аналогичное выполненному выше, показывает, что при Кр — 1,375 (Г 1000° К) десятикратный избыток водяного пара обеспечивает полноту реакции 97%. При высоких температурах эффективность действия избытка массы одного из исходных веществ становится меньше при Кр ж 0,5 Т ж 1350° К) полнота реакции для того же значения у = 10 составляет 84%. [c.327]

В отсутствие точных измерений [Н1] следует применять любые методы, даже если они могут обеспечить только правильный порядок величины. Например, можно использовать активные вещества, быстро реагирующие с данным радикалом для ряда таких веществ (кислород, окись азота и др.) порядок величин констант скоростей реакций с простыми радикалами известен. Энергия активации реакции метильного радикала с кислородом [7], вероятно, равна нулю, и при давлениях 100 мм рт ст. и более, где тримолекулярные реакции еще несущественны, реакция происходит примерно в одном соударении из тысячи. К сожалению, многие активные вещества, в том числе и кислород, реагируют с возбужденными атомами ртути. Измерение абсолютных значений скорости реакций в системах, сенсибилизированных ртутью, представляет собой сложную задачу. [c.16]

Такое поведение особенно интересно в случае образования окиси азота (N0). Константа скорости реакции образования N0 сильно зависит от температуры из-за высокой энергии активации (Та = = 38000 К, см. гл. 17). Поэтому окись азота N0 образуется главным образом при максимальных пиковых температурах. В результате вычисление концентрации образовавшегося N0 с помощью средней температуры абсолютно бесполезно и необходимо учитывать флуктуации температуры [c.208]

Константы равновесия для некоторых из этих газов приведены иа рис. 1. Поскольку окись углерода или азот относятся к наиболее стабильным продуктам сгорания, не [c.297]

Реакция гомогенная, первого порядка увеличение поверхности алюминиевой стружки не оказывает действия на скорость разложения. Попытки ингибировать реакцию добавкой других газов не увенчались успехом. В самом деле, добавка окиси азота (часто служащей ингибитором) вызвала взрыв при комнатной температуре. Двуокись азота заметно повышает скорость разложения. Водород, фтор и окись углерода также повышают скорость разложения, но в меньшей степени. Константа скорости при бесконечном давлении [c.440]

Асимметрическая изомеризация рацемической окиси пропилена проводилась в циркуляционной системе в токе азота. Применявшаяся окись пропилена обладала константами [c.170]

Физические свойства и структура. Окись углерода — бесцветный газ, не имеющий запаха. При комнатной температуре окись углерода из-за низкой критической температуры не может быть превращена в жидкость только за счет повышения давления. В воде окись углерода растворяется очень мало (2,3 об.% при 20°). Остальные физические константы окиси углерода представлены в приводимой ниже таблице. Можно видеть, что физические свойства очень близки к свойствам молекулярного азота. Это сходство объясняется тем, что оба вещества имеют одинаковый молекулярный вес и одинаковое число электронов в их молекулах, а именно 14 электронов изоэлектронные молекулы, по Лэнгмюру). [c.479]

Pie исключена также возможность того, что в некоторых случаях реакция характеризующаяся особенно большими значениями А ,, в действительности идет по ценному механизму. Наличие вторичных процессов, следующих цепному механизму является характерным для большого чпсла мономолекулярных реакций. Поэтому для нахождения константы скорости истинно монолюлекулярной 1)еакции, не ослонененной вторичными процессами, обычно измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилеи, способных полностью подавить цепную реакцию. [c.115]

Некоторые результаты перечисленных выше работ, как было установлено позже, являются ошибочными [100]. Так, исследования, выполненные авторами [83, 92, 95], показали, что представления Бакера [91] и Стоддарта [93] о решающей для кинетики окисления N0 кислородом роли паров Н О — ошибочны. Бринер [92] установил, что реакция окисления N0 кислородом протекает с очень высокой скоростью и при температуре 7 =80°К, при которой давление паров воды пренебрежимо мало. С данными БриНера согласуются данные Смита [83], измерившего фотометрическим методом скорость реакции (1.49) при условиях, близких к условиям опытов Стоддарта [93], а также данные авторов работы [95]. По мнению Смита [83], аномальные результаты Стоддарта обусловлены ошибками экспериментальной методики. Автор [83] установил, что скорость окисления N0 кислородом практически не зависит от того, вво" дится ли кислород в реакционный сосуд, в котором содержалась окись азота, или наоборот. Смит [83] наблюдал также аномальное возрастание константы скорости 3-го порядка при невысоких давлениях N0, которое, однако, не имело места, если на стенках реакционного сосуда не было предварительно адсорбированной окиси азота. Рост константы скорости, согласно Смиту, обусловлен повышением давления N0 вследствие десорб ции со стенок реакционного сосуда, Данные автора [83] показывают, что неучет этого явления может привести к существенным ошибкам при измерении скорости реакции в области невысоких давлений окиси азота. [c.35]

По термическому разложению закиси азота имеется большое количество работ. Обзор более ранних работ дан Джонстоном [48] в 1951 г., затем был сделан ряд попыток объяснить ранее полученные данные и установить связь между ними и последними экспериментальными работами. Разложение закиси азота протекает с умеренными скоростями при темт1ературах около 700° и при давлении газа порядка 1 атм. Основными продуктами реакции являются азот и кислород окись азота образуется на ранних стадиях каждой реакции разложения, но ее количество не превышает предельной величины, определенной начальным давлением закиси азота и температурой. Разложение, по-видимому, является мономолекулярным, и константа скорости первого порядка изменяется в зависимости от давления по следующему уравнению [c.102]

Окись азота N0 является особенно интересным соединением, поскольку эта устойчивая двухатомная моле кула обладает неспаренным электроном. Основным состоянием этой молекулы является состояние П. Энергетический уровень основного состояния слегка расщеплен, что приводит к появлению специфического спектра поглощения в инфракрасной области. Флетчер и Беган [114] на приборе с высоким разрешением наблюдали полосы, соответствующие нормальным колебаниям молекулы N"0 (1760—1920 слг ), и вычислили молекулярные константы, которые оказались в хороше.м согласии с константами, полученными раньше. Они также наблюдали спектры молекул N N =0 , и N N 0 в области 500—4000 слг . Были протабулиро-ваны частоты трех основных полос и пятнадцати обертонов и составных полос. В нулевом приближении были рассчитаны частоты для изотопических молекул с использованием известных постоянных ангармоничности и изотопических соотношений. [c.43]

Анализ газов, образующихся в ударной трубе, может быть ошибочным вследствие весьма значительного разбавления водородом (рабочим газом), так что вычисленные константы скорости, возможно, неточны. Скорости в ударной трубе могут быть ниже вследствие добавки этилена к сырьевой смеси, поскольку, как было установлено другими упоминавшимися выше [54] исследованиями, проводившимися в ударной трубе, этилен подавляет разложение этана. Опыты в ударной трубе при максимальной температуре проводились, кроме того, с высокими степенями превращения, что могло замедлять реакцию вследствие торможения ее образующимися продуктами. Наконец, механизм реакции при значительно более высоких температурах может быть иным в связи с тем, что энергетически важное значение могут приобрести другие реакции обрыва цепи. На это указывает сравнительно хорошее совпадение с результатами опытов [25] по пиролизу этан при 1040 и 1370 °С. В противоположность результатам предыдущих опытов, проведенных в обычных реакторах при более низких температурах, в этих исследованиях [25] было обнаружено, что окись азота, по-види-мо1му, не тормозит разложения этана в области высоких температур. [c.318]

СЮ3 имеет нечетное число электронов и должна быть, следовательно, парамагнитна. В газовой фазе соединение существует в виде молекул СЮ3. Анализы магнитных данных позволяют вычислить константу равновесия процесса С12О6 2С1О3. Она равна 2,54 Ю 3 для —40° С и 4,91 10 3 для. 10° С. График зависимости логарифма константы равновесия от обратной температуры изображается прямой линией, из наклона которой можнс вычислить теплоту диссоциации. Она равна 1730 + 500 кал/моль Такие вычисления основаны на предположениях, что парамагнетизм СЮ3 обусловлен одним непарным электронным спином что справедлив закон Кюри. Эти предположения, повидимому справедливы, так как такие соединения, как окись азота, для ко торой они не оправдываются, являются редким исключением. [c.134]

Выводы Камерлинг Оннеса и Кеезома как о природе компонентов, могущих обладать этим типом ограниченной взаимной растворимости в газовом состоянии, так и об условиях температуры и давления, при которых можно наблюдать это явление, основаны на уравнении состояния ван-дер-Ваальса, имеющего, особенно в случае высоких давлений, лишь ограниченную точность. Камерлинг Оннес и Кеезом считают, что ограниченную взаимную растворимость можно наблюдать для тех газовых смесей, в которых один из компонентов обладает очень малым значением ван-дер-ваальсовской константы а при сравнительно большом значении константы Ь (например, гелий). Другим компонентом газовой смеси должны быть, по мнению гол-, ландских исследователей, водяной пар, кислород, аргон, неон, окись азота, аммиак. [c.157]

Такая аномалия объясняется тем, что окись азота присутствует в газе в двух формах—в виде N0 и (N0)2, причем с кислородом реагирует пе N0, а полимер (N0) . Между N0 и (N0)2 существует равновесие, которое с повышением температуры сдвигается в сторону уменьшения концентрации реакционноспособных молекул (НО)з-Вследствие этого суммарный процесс окисления N0 в N02 при повышении температуры замедляется, хотя константа скорости каждого из частных процессов в действительности растет нри повышении температуры, как и для всех прочих реакций. Замедление процесса окисления НОпри повышении температуры име- [c.96]

Известно, что окись азота катализирует разложение N2O5. Константа скорости (k ) взаимодействия этих веществ [c.615]

Чистая окись азота(У) первоначально содерл<ится в сосуде при 35° и 0,100 атм. Константа скорости реакции разложения на кислород и N204 равна 1,34-10- eк . Вычислите парциальное давление кислорода через 10 мин, 1 час и 24 час. [c.299]

Сопостанлеиие констант равновесия основных (1.23, 1.27) и побочной. 22) реакций указывает иа предпочтительность реакций восстановлении ок- дов азота аммиаком по сравнению с реакцией аммиака с кислородом абл. 1,23) [60]. [c.61]

Превращение органических соединений в летучую форму, удобную для анализа на масс-спектрометре, может быть осуществлено одним из лшогих методов, предложенных для прямого определения кислорода [42, 579]. Одним из наиболее важных является метод Тер-Мейлена [1390], по которому кислород, содержащийся в органических соединениях, количественно превращается в воду при испарении в токе чистого водорода, крекинге или пиролизе соединения при высокой температуре и пропускании продуктов реакции над никелевым катализатором при 350°. Другой метод был предложен Шютце-[1806] и модифицирован Унтерцаухером [669, 2066]. В методе Шютце — Унтерцаухе-ра образец термически разлагается в токе чистого азота, и полученные продукты пропускаются над углеродом при температуре около 1000°, причем они превращаются в окись углерода и далее в двуокись углерода под действием пятиокиси иода. Дёринг и Дорфман [501], используя этот метод, получили хорошие результаты. В случае работы на масс-спектрометре с высокой разрешающей силой превращение окиси углерода в двуокись необязательно. Для исследования смеси СО и N2 необходимо, чтобы отношение М/АМ было равно 2300. Если применяется метод анализа Тер-Мейлена, то вода может быть исследована непосредственно, как и при определении дейтерия, либо по двуокиси углерода. Для этого перемешиванием воды и двуокиси углерода в запаянных стеклянных трубках в течение нескольких часов при комнатной температуре, как это описано Коуном и Юри [368], достигают состояния равновесия [1403]. Содержание 0 в воде может быть вычислено из состава равновесной смеси двуокиси углерода и воды по константе равновесия обменной реакции, равной 2,094 при 0° 2141]. [c.89]

Темп-ра стеклования П. к. 106 °С (определена дилатометрически), однако П. к. не плавится и не переходит в высокоэластич. состояние. При нагревании П. к. становится нерастворимой. В атмосфере азота (250— 260 °С) тоже образуется нерастворимый полиакриловый ангидрид ок. 400 °С происходит быстрое разложение (без выделения мономера). П. к., полученная из водных р-ров высушиванием в условиях, исключающих сшивание, хорошо растворима в воде 1—2 г П. к. растворяется при 25 °С в 10 мл диоксана, диметилформамида, метанола, этанола или изопропанола. П. к. нерастворима в мономере, ацетоне, пропил нкарбонате, этиловом эфире, циклогексане. Увеличение степени изотактичности полимера снижает его растворимость, у По химич. свой< твам П, к. подобна многоосновным предельным к-там. > Константа диссоциации П. к. сильно зависит от природы растворителя, а также от природы нейтрализующего (титрующего) агента, концентрации р-ра, микротактичности П. к. и мало зависит от мол. массы. Среднее значение рК П.к. в водном р-ре (конц. 0,1 моль/л) при 25 С и титровании 0,1 н. р-ром NaOH составляет 6,4. [c.17]

Битти и Икехара [15] предприняли тщательное исследование методов комбинирования констант и нашли, что наилучшим спОсобон является использование линейного сочетания для всех констант, со держащих объем в первой степени, и линейного метода квадратных корней для имеющих объем во второй степени. Следовательно, константу а уравнения Ван-дер-Ваальса следует сочетать по линейному методу квадратных корней [уравнение (115)], а константу — по урав-неншо (114). В случае уравнения Бчтти—Бриджмена следует принять линейный метод квадратных корней для и линейное сочетание для всех других констант. Этот метод испытан при использовании уравнения Битти — Бриджмена на следующих смесях аргон — этилен, кислород— этилен, азот—водород, азот—метан и водород—окись углерода.. Во всех случаях данные представлены удовлетворительно и большей частью лежат в пределах возможной ошибки опыта. Совпадение оказалось много лучше, чем по закону аддитивности объемов ил по закону аддитивности давлений. [c.255]

Уравнение Бенедикта — Вебба — Рубина (приложение V) использовалось для определения констант равновесия смесей легких углеводородов [127, 128], а также для систем азот — окись углерода и пропан — двуокись углерода [38, 129]. Константы равновесия определяются с помощью уравнения (14), данного в приложении V, при условии равенства величин Т, Р, fi между фазами. Метод сложен и обычно используется при расчетах на ЭВМ. [c.383]

Для силовых констант связей в молекуле О4 даются значения 11,7 (N=O) и 1,3 (N — N). Наряду с почти нацело смещенным влево равновесием N2O4 r NO2 + H-NOj, в жидкой двуокиси азота имеет место очень незначительная электролитическая диссоциация по схеме NO2+NOa< NO++NOJ". Металлический натрий реагирует с ней быстро, но спокойно, образуя NO и NaNO3, который, как и другие соли, в жидкой двуокиси азота нерастворим. Растворенный в ней NO 1 со многими металлами дает соответствующие хлориды. Интересно, что электропроводность твердой №О4 примерно в 1000 раз больше, чем жидкой. Азотноватая окись находит использование в реактивной технике. [c.414]