Двойная связь, гидрогенизация механизм

Сочетание озонолиза или контролируемого окисления по двойным связям с последующим анализом образующихся фрагментов дает возможность однозначно определить положение двойной связи в длинной цепи кислот что имеет принципиальное значение для контроля промышленного процесса гидрогенизации жиров и для изучения механизма реакции [20]. [c.9]

Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о том, что механизм процесса при переходе от одной стадии к другой меняется, и если гидрирование тройной связи в двойную идет по электронному механизму, то дальнейшая гидрогенизация двойной связи протекает по атомарно-радикальной схеме. [c.348]

Механизм Хориути — Поляньи согласуется с приведенными выше данными. Например, если образование полугидрированного состояния является лимитирующей стадией, скорость как гидрогенизации, так и миграции двойной связи должна обнаруживать кинетический изотопный эффект по водороду, причем эти скорости должны быть пропорциональны степени 1/2 от давления водорода. [c.145]

При одинаковой степени гидрогенизации водород присоединяется к тому атому углерода при двойной связи, который связан с более простым радикалом (правило Зайцева). Такой механизм неизбежно приводит к образованию разветвленных димеров и тримеров, обладающих сравнительно высокими октановыми числами. Рассмотрим для примера димеризацию бутена-1. [c.221]

Бензол также образовывался вместе с циклогексенами при дейтерировании циклогексадиена-1, 4 на пленках железа при 20° [52]. Бензол оказался высокодейтерированным, когда использовались непрокаленные пленки, и не был дейтерирован, когда пленки предварительно прокаливались в течение 15 мин при 200° и испытывались при 0°. Из этих реакций хорошо видно, что в циклических системах потеря водородных атомов атомами углерода, смежными с двойной связью, является предпочтительным процессом. Точно не известно, требуется ли для этого процесса специальный участок поверхности катализатора или эта реакция может свободно происходить в тех местах, где присоединение водорода также имеет место. Если допустить, что бензольное кольцо может существовать в я-адсорбированном состоянии, то дегидрогенизация и гидрогенизация этих циклогексадиенов могут происходить по механизму, согласно которому каждая молекула углеводорода адсорбируется лишь на одном атоме металла. Промежуточные продукты, каждый из которых может быть я-адсорбированным, могут походить на промежуточные соединения, представленные в разделе II в связи с гидрогенизацией и дегидрогенизацией ци- [c.456]

Механизм каталитической гидрогенизации с гидридом натрия как катализатором был интерпретирован как процесс, идущий с образованием промежуточных соединений [33]. Установлено, что ГsIaH спссобствует каталитической гидрогенизации под высоким давлением веществ, подобных ароматическим, углеводородам, и веществ с двойными связями и, наконец, таких веществ, у которых то же действие достигается применением амида натрия. Самым большим каталитическим действием гидрид натрия обладает при температуре, которая позволяет получить в автоклаве наибольшую скорость адсорбции водорода натрием. При повышенных температурах гидрид натрия превращается в катализатор крекинга, приводящий к образованию дибензила, полистирола и т. д. В другом примере [25, 34] описан механизм гидрогенизационного катализа с гидридом натрия каталитическая активность гидрида натрия вновь ограничена той частью молекулы, которая присоединяет натрий. [c.600]

Но простые олефины (изолированные двойные связи) не гидроге-низуются на этих катализаторах, если к ним не добавлен сокатализа-тор. Так, например, растворы Р1С12 и 5пС12 катализируют гидрогенизацию этилена и циклогексена [100], и раствор содержит комплексный ион [Р1(5пС1 ))5] в связи с этим предложен следуюш,ий механизм [c.101]

Полученные олефины представляют собой близкие к равновесному составу смеси изомеров с двойной связью и с небольшой изомеризацией углеродного скелета. Механизм сходен с механизмом Н—В-об-мена или гидрогенизации на СГ2О3 (разд. И1.2.Б и Г) [c.106]

Рассмотренный выше механизм хорошо согласуется с известными в настоящее время фактами в тех случаях, когда полиэтилен облучается при положительных температурах. Проведенный на основе этого механизма кинетический анализ [288] показал вполне удовлетворительное соответствие между расчетными и экспериментальными данными. Манделькерн с сотрудниками [401] установили, что после гидрогенизации полиэтилена высокой плотности, приводящей к исчезновению имевшихся в исходном продукте винильных двойных связей, возрастает величина дозы, при которой появляется гель-фракция. По данным Тернера [432] после облучения при температуре —196° С, т. е. в таких условиях, когда маловероятно протекание реакции (1У.4), выход гель-фракции значительно ниже, чем после облучения при комнатной температуре. Одним из авторов этой книги совместно с Я. И. Лаврентовичем и А. Г. Стареньким [95] показано, что выход гель-фракции остается постоянным при действии излучений с различной плотностью ионизации. Такой эффект следовало ожидать, исходя из рассмотренного механизма. Наконец, этот механизм подтверждается данными о независимости выхода радикалов от мощности дозы [289]. [c.78]

Ненасыщенные карбоновые кислоты претерпевают при радиолизе обычное для кислот декарбоксилирование. Например, олеиновая кислота дает 8-гептадецен [В129, В130]. Эти кислоты вступают также в реакции, типичные для ненасыщенных соединений. Так, олеиновая кислота дает полимерную кислоту [В 129]. Происходит также изомеризация — олеиновая кислота и ее натриевая соль изомеризуются в определенной степени в транс-форму [Р4]. Другая реакция — гидрогенизация двойной связи, возможно, определяет тот факт, что в нефтяных месторождениях находят мало водорода (стр. 288). Например, олеиновая кислота дает некоторое количество стеариновой кислоты [В 129]. Судя по поведению олеиновой кислоты при автоокислении в присутствии кислорода, она будет окисляться при радиолизе по цепному механизму [077]. [c.138]

Исследуя каталитическую гидрогенизацию бензола и его обмен с дейтерием, А. Фаркаш и Л. Фаркаш [13] установили, что указанные выше стереохимические факты согласуются с предположением о том, что при гидрогенизации происходит одновременное присоединение двух атомов водорода к двойной связи, причем водород подходит со стороны катализатора. Гринхаф и Поляньи [14] показали, однако, что цыс-присоединение может быть объяснено и ступенчатым присоединением водорода, при котором конфигурация атома углерода сохраняется на всех стадиях реакции. Ясно, что характерные стереохимические данные, приведенные выше, допускают большое разнообразие интерпретаций механизма. Но более детальная информация, полученная при дальнейшем проведении эксперимента, уменьшает число возможных гипотез. [c.129]

Комплексы хлорида рутения(П) действуют как гомогенные катализаторы [118, 160] в водных растворах при гидрогенизации активированной двойной связи кислот, например малеииовой, фумаровой и акриловой. Использование дейтерия в случае реакции с фумаровой кислотой приводит к образованию недейтерированных продуктов. Однако если использовать водород и в качестве растворителя взять D2O, то преимущественно образуется 2,3-дидейтероянтарная кислота. Эти результаты свидетельствуют о том, что водород приходит из растворителя. Предполагаемый механизм включает [c.126]

Новые возможности в направленном изменении скорости и селективности каталитической гидрогенизации открывает метод навязывания определенного потенциала катализатору в процессе реакции. Величина потенциала регулирует соотношение реагирующих компонентов, их энергии связи и скорости воспроизводства на поверхности, состав и строение двойного электрического слоя, поведение хемосорбированных конечных и промежуточных продуктов реакции. Применение электрохимических методов позволяет раскрыть особенности механизма ката- иитической гидрогенизации в условиях регулируемых потенциалов [1]. [c.181]

Из реакций присоединения по месту двойной этиленовой связи впнплке-тонов, которым приписывается неполярный механизм, описана только каталитическая гидрогенизация. Эту реакцию проводят в жидкой фазе [c.377]