Гидрогенизация каталитическая бензола

Дегидрогенизация циклогексана. Необратимый катализ. Гидрогенизация производных бензола, как и многие каталитические реакции, является обратимым процессом. В тех же условиях и на тех же катализаторах, но в отсутствие водорода циклогексан может быть дегидрирован до бензола (над платиной или палладием при —300" С) [c.551]

В результате каталитической гидрогенизации бензола получено 840 кг циклогексана. Какое количество бензола прогидрировалось, если выход составляет 80 и от теоретического [c.45]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Каталитическая гидрогенизация производных бензола [c.262]

Существуют экспериментальные данные в пользу того взгляда, что между ароматическими и нафтеновыми углеводородами, содержащимися в нефтях, существуют родственные отношения. Так, было экспериментально показано, что, например, каталитическая гидрогенизация производных бензола в производные циклогексана представляет собой обратимый процесс, направление которого зависит от температуры, давления, присутствия водорода и т. д. При гидрогенизации пиненов одновременно образуются как ароматические, так и нафтеновые молекулы, например л-цимол и л-ментан [85]. Вообще перераспределение водорода может происходить между ароматическими и нафтеновыми углеводородами. Например, тетрагидронафталин и декагидронафталин в процессе гидрогенизации могут явиться донорами водорода. Насколько известно авторам, до сих пор отсутствует систематическое исследование по вопросу о наличии в нефти структурно между собой связанных нафтеновых и ароматических углеводородов. [c.64]

Основное количество бензола в большинстве стран мира вырабатывается из нефтяного сырья методом каталитического риформинга бензиновых фракций, гидродеалкилированием толуола и гидрогенизацией продуктов пиролиза углеводородного сырья [19, с. 6]. [c.50]

Особенно большие успехи в деле промышленного использования катализа были достигнуты в процессах органического синтеза. Каталитическая гидрогенизация соединений с двойными связами синтетическое моторное топливо крекинг нефти десульфуризация нефтепродуктов синтез каучука, этанола и метанола, окиси этилена, изопропилового спирта, ацетона, акролеина, дивинила, изопрена, бензола, толуола получение синтетических волокон и других высокополимерных веш,еств каталитическая очистка технологических газов — вот далеко не полный перечень продуктов, которые получают в промышленном масштабе с использованием широкого ассортимента катализаторов. [c.180]

Гидроочистке подвергают следующее сырье бензиновые, керосино-газойлевые и масляные фракции, нефтяные остатки, коксохимический сырой бензол и нафталиновую фракцию. Реакции, протекающие при каталитическом гидрооблагораживании указанных продуктов, аналогичны реакциям гидрогенизации и гидрокрекингу. [c.267]

Кроме того, бензиновая фракция с т. кип, до 200° С может быть подвергнута повторной гидрогенизации без катализатора при 700°С, давлении 50 ат и объемной скорости 4—6 час- для получения бензола. При переработке фракции до 200° С, полученной из экстракта газойля каталитического крекинга, выход бензола с т. кристалл.+ 5,49°С составил 63% на фракцию. [c.141]

Разработана технология производства нафталина из нефтяного сырья по схеме, включающей следующие процессы экстракцию водным пиридином газойля каталитического и термического крекинга и других продуктов, гидрогенизацию ароматизированных экстрактов и выделение нафталина из гидрогенизата. По этой схеме можно получить из газойля каталитического крекинга южных нефтей около 15% кристаллического нафталина, 15% 100-октанового компонента бензина или около 10% бензола и 55% высококачественного дизельного топлива. [c.142]

Наиболее перспективным методом очистки бензола является каталитическая гидрогенизация, позволяющая наряду с глубокой очисткой от сернистых и непредельных соединений достичь глубокого удаления насыщенных углеводородов [c.306]

В работе исследована каталитическая активность гидридов хрома различного состава в реакциях гидрогенизации и изомеризации гексена-1, гидро- и дегидрогенизации циклогексена и гидрогенизации бензола. [c.184]

Лепинь [263] дает интерпретацию пассивного состояния металлов, основанную на теории окисных пленок Фарадея, и предполагает, что пассивность металлов вызывается поверхностными соединениями, в особенности кислородными, свойства которых существенно отличаются от свойств продуктов объемной реакции. Чем меньше расстояние между атомами, тем труднее идут объемные реакции и тем благоприятнее условия для поверхностных реакций. Описывая каталитическую активность металлов при гидрогенизации бензола, Вест-линг [472] расположил металлы по коротким атомным расстояниям в решетке в ряд никель, кобальт, медь, рутений, родий, иридий, осмий, палладий и платина он утверждал, что активность металла снижается пропорционально удалению короткого атомного расстояния от обоих пределов. [c.244]

Каталитическая гидрогенизация бензола [c.258]

На рис. 42 и 45 приведена (вид и в плане) секстетная модель гидрогенизации бензола. Как при дегидрогенизации циклогексана, так и при гидрогенизации бензола на платине по теории А. А. Баландина каталитически активной является октаэдрическая грань. Угловые атомы октаэдрической треугольной площадки притягивают атомы водорода, а атомы платины, находящиеся между ними,— атомы углерода. [c.201]

Начало систематическому исследованию каталитической гидрогенизации ароматических соединений было положено в 1901 г. Сабатье (см. гл. И). Он установил, что толуол и другие гомологи бензола на никеле гидрируются лучше, чем сам бензол. Наряду с углеводородами Сабатье гидрировал также фенолы, крезолы, ксиленолы, ароматические амины, кислоты и эфиры 6, стр. 106]. [c.153]

Типичным примером межмолекулярного переноса водорода является превращение циклогексена в смесь одной части бензола и двух частей циклогексана. Эта реакция диснронорционирования происходит с исключительной легкостью в нрхгеутствии гидрирующих катализаторов и в отсутствии водорода. Циклогексен действует одновременно и как донор, и как акцептор. Реакция идет даже в присутствии чистого активированного угля, каталитическая активность которого настолько слаба, что он не способен катализировать даже гидрогенизацию нонена-1 [173] [c.262]

Реакция переноса водорода обещает стать полезным типом каталитической гидрогенизации. Метод прост и не требует особой аппаратуры. В данном случае необходимо только обеспечить отвод вещества,- гидроге-низируемого при иомощи циклогексена и катализатора. Циклогексен может быть одновременно и растворителем и донором в качестве растворителя могут также служить метанол, этанол, диоксан, бензол. При гидрогенизации соединения, содержащего несколько непредельных связей, метод переноса водорода может оказаться более избирательным процессом, чем метод каталитической гидрогенизации. Так, например, л -ди-нитробензол превращается но этому методу количественно в л -нитроани-лин [102]. Циклогексен является одним из наиболее хорошо известных доноров водорода, применяемых для этой цели, но, вероятно, есть и дру- [c.262]

Эти данные нодчсркивают исключительную чувствительность процесса каталитической гидрогенизации и сильное влияние ничтожных количеств загрязнений. Чувствительность системы бензол — водород — медь — никель можно сравнить с чувствительностью спектроскопа при определении следов никеля, висмута и кадмия, в отношении же свинца чувствительность указанной системы даже выше спектроскопической. Поэтому для свинца спектроскопическая чистота еш е но гарантирует каталитической чистоты [32 . [c.268]

Одним из важных каталитических ироцессов среди реакций гидрогенизации углеводородов является реакция гидрирования бензола водородом на никелевых и палладиевых катализаторах. Изучение кинетики реакции гидрогенизации бензола водородом иа никелевом катализаторе в проточных условиях и при атмосферном давленпи было предпринято А. А. Алчуджаном [35], а на палладиевых катализаторах А. В. Фростом с соавторами [27, 28, 30, 31, 32, 33]. Одпако им ие удалось теоретически получить уравнение кинетики процесса, которое было бы пригодно для интерпретации экснериментальных кинетических даппых. [c.19]

B. Грязнойа (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова). Гетерогенный 1<атализ является важным источником информации о пористой структуре катализаторов. Нами совместно с Г. В. Цицишвили и сотр. было обнаружено, что даже из одних и тех же исходных веществ можно получить примерно одинаковые по составу, но сильно отличающиеся по активности катализаторы. Так, родиевые цеолиты типа Y со степенью обмена на ионы родия 22 и 25% после восстановления их водородом при 400° С имеют одинаковые удерживаемые объемы по бензолу, но резко различную каталитическую активность по гидрогенизации бензола. Поскольку экспериментальная энергия активации гидрогенизации бензола на этих катализаторах практически одинакова, можно считать, что природа их активных центров близка, а различие в активности этих образцов вызвано разным числом и различной доступностью активных центров из-за неодинакового распределения их в цеолите. [c.335]

Схема процесса каталитического гидродеалкилирования гидроочищенной БТК-фракции во многом аналогична схеме термического процесса. Различия имеются в узле подготовки сырья и в реакторном блоке и состоят в следующем. В термическом процессе БТК-фракция должна быть полностью очищена от непредельных и З-со-держащих углеводородав во II ступени гидрогенизаци-онной очистки степень очистки определяет качество товарного бензола по таким важным показателям, как содержание общей серы и тиофена. Требования к сырью для каталитического процесса гидродеалкилирования, как отмечалось, менее жесткие допускается небольщое содержание в нем непредельных (до 5 %) и 8-содержа-щих соединений (до 0,01 %). Поэтому полное удаление указанных примесей осуществляется в реакторах гидродеалкилирования на хромовых катализаторах. Бензол, получаемый в процессе каталитического гидродеалкилирования, содержит в два-три раза меньше тиофена по сравнению с бензолом термического процесса. [c.787]

При деструктивной каталитической гид югенизации бензола в начале образуется циклогексан, который затем частично изомеризуется в метилцйклопентан. В дальнейших стадиях гидрогенизации образовавшиеся циклогексан и метилциклопентаН могут распадаться, давая парафины с открытой цепью. Однако механизм этих реакций не вйяСнен. [c.89]

В настоящей работе изучены каталитические свойства системы хром —водород в реакциях гидрогенизации и изомеризации гексена-1, гидро-дегидрогенизации циклогексена и гидрирования бензола. Гидриды и дейтериды хрома, которые использовались как катализаторы, были получены по методикам, разработанным Снавели [5] и А. А. Прос-курниковым [6]. [c.158]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

Взаимную связь процессов дегидрогенизации и гидрогенизации можно особенно хорошо наблюдать на необратимых каталитических реакциях, открытых Н. Д. Зелинским в 1911 г. на примере превращения метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты в метиловый эфир терефталевой и цис-гекса-гидрофталевой кислоты. Необратимые каталитические превращения состоят в перераспределении водородных атомов между несколькими [одинаковыми молекулами частично гидрогенизованных ароматических циклов. В качестве другого примера можно назвать превращение циклогексена в бензол и циклогексан, происходящее уже при обыкновенной температуре в присутствии платиновой или палладиевой черни. Метилциклогексены в присутствии палладия при 117°, С превращаются в толуол и метилциклогексан. Такого же типа [изменениям подвергаются и более сложные замещенные. У соединений, содержащих в шестичленном цикле две двойные связи, способность к необратимым каталитическим превращениям выражена еще больше. Например, оба изомера циклогексадиена в присутствии палладия моментально превращаются в бензол и циклогексен. Реакция идет с саморазогреванием. Образующийся циклогексен превращается дальше в бензол и циклогексан. / -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин. В одной из ранних работ (1924 г.) по необратимому катализу Н. Д. Зелинский обнаружил, что метиленциклогексан подвергается превращениям, дающим те же продукты реакции, что и метилциклогексен. Это превращение объясняется предварительной миграцией семициклической двойной связи в цикл, [c.19]

Лонг, Фразер и Отт [56] исследовали влияние констант решетки и типа решетки на каталитическую активность таких смешанных металлических катализаторов, как никель—железо, никель—кобальт, никель—медь и железо --кобальт приготовленных в аналогичных условиях осаждения гидроокисей, дегидратации и восстановления. Структура смешанных катализаторсв была изучена для порошкообразного состояния с помощью рентгенограмм, активность их определена при гидрогенизации бензола в циклогексан. Найдено, что константа решетки и тип решетки смешанных кристаллов зависят от состава смеси и природы компонентов. В реакции гидрогенизации при применении чистых металлов или их смесей катализаторы с гранецентрированными решетками каталитически активны, в то время как катализаторы с объемно центрированными решетками каталитически неактивны. Предполагают также, что активность зависит от величины констант решетки. [c.120]

Пакендорф и Ледер-Пакендорф удалось доказать, что каталитическая дегидрогенизация и гидрогенизация зависят от активности катализатора. Взяв приготовленный по методу Зелинского платиновый катализатор, обладавший прекрасной гидрогенизирующей, но весьма слабой дегидрогенизирующей спо собнсстью, они отравили его фосфором, быстро пропустив над катализатором при 310° слабый раствор треххлористого фосфора в бензоле вместе с током водорода. Полученный катализатор не гидрогенизировал бензола даже при 220°, но дегидрогенизировал циклогексан непосредственно до бензола. [c.260]

Описывая катализатор из окиси никеля, применявшийся в процессе гидрогенизации под высоким давлением, Ипатьев [227] указывает, что окись никеля, полученная от Кальбаума, содержит значительно больше никеля, чем следует для формулы МзОз (71% никеля). Восстановленный никель не способен адсорбировать значительного количества водорода, но при контакте с водородом он нагревается и некоторые частицы накаливаются. Поведение закиси непохоже на поведение окиси никеля. Например, закись никеля может быть восстановлена до металлического никеля при температуре 172° как в присутствии, так и в отсутствии бензола, но если она вначале возгорается и после этого применяется в качестве катализатора, то она теряет способность гидрогенизовать бензол при 173° и восстанавливаться при этой температуре одним водородом. При повышении температуры выше 200° способность катализатора гидрогенизовать бензол восстанавливается. Подчеркивается значение воды в реакциях каталитической гидрогенизации. [c.270]

Анисимов, Крашенникова и Платонов [21] указывают, что рений обладает сравнительно небольшой активностью в качестве катализатора для реакции гидрогенизации, но при осаждении его на керамиковом носителе он весьма активен для дегидрогенизации спирта в альдегид. Однако он менее активен, чем металлическая медь. Смешанный катализатор, состоящий из меди и рения, оказался при 350° активнее, чем полученный таким же образом медный катализатор. Следовательно, добавка рения увеличивает каталитическую активность меди. С другой стороны, при 450° активность медного катализатора выше активности смешанного медно-рениевого катализатора. Рениевый катализатор в закрытом аппарате регенерируется окислением рения кислородом при температурах выше 200°. Вообще в реакциях каталитического окисления (аммиак, метан и бензол) при высокой температуре рений легко дает летучие окислы. Поэтому в таких случаях рекомендуется применять вместо рения перренат или сплав рения. [c.299]

Очевидно и механизм гидрирования аналогичен механизму дегидрирования.. Например, гидрирование бензола может происходить по схеме (67), но в обратном порядке (справа налево) через образование л-комплексов. В литературе по гидрированию чаще можно найти выводы о связи каталитической активности окисных и сульфидных катализаторов со структурой и параметром их кристаллической решетки. В главе 3, 1 указывалось, что на MoOg возможна дублетная, а на MoSj да>ре секстетная модель гидрогенизации. Для проверки этих положений необходимо обследование значительно более широкого круга окислов и сульфидов. Следует также учесть, что в цитированных выше работах каталитическая активность не относилась к единице новерхности катализаторов и поэтому достоверность их невелика. [c.130]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология