Бензохинон изомеры

БЕНЗОХИНОН СеН.Оа- Известны два изомера Б. орто-Б. и пара-Ь. Существуют две конфигурации о-Б. Нестабильная форма — бесцветные призматические кристаллы, при хранении переходящие в стабильную форму — коричнево-красные хлопья или призмы. п-Б.— золотисто-желтые призматические кристаллы, т. пл. 115,7° С, растворимы в горячей воде, спирте, эфире, горячем лигроине. п-Б. легко восстанавливается в гидрохинон (промышленный способ получения гидрохинона). В промышленности п-Б. получают окислением анилина хромовой смесью. п-Б. применяют как окислитель и как дубящий агент. [c.42]

В случаях 2-замещенных 1,4-бензохинонов (аналогичных приведенным выше) теоретически возможно образование трех изомерных эфиров 5-оксииндол-З-карбоновых кислот (с заместителем в положении 4, 6 или 7). Однако реакция протекает, как правило, так, что предпочтительно (или исключительно) образуются 6-за-мещенные индолы, причем 7-замещенные индолы обычно присутствуют в небольших количествах (соотношение этих продуктов зависит от объема заместителей). 4-Замещенные изомеры [c.145]

Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто- или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например га-нитрозофенол (38) и оксим п-бензохинона дают около 80% хиноидной формы (по данным спектроскопических измерений [27]) для орго-изомера (39) предпочтительной является фенольная форма. [c.188]

Бензохинон (2) образует неустойчивые ярко-красные пластинки с т. пл. 60—70°С и характеризуется теми же токсикологическими свойствами, что и 1,4-изомер. Нафтохиноны (12) и (13) представляют собой летучие твердые вещества, но значительно [c.833]

Бензохиноны (часто называются просто хинонами ) существуют в виде двух изомеров орто-ц пара-хиноны [c.215]

Специально был синтезирован также и диен (ЬУ1), причем оказалось, что он также совершенно неактивен в диеновом синтезе и не вступает в реакцию ни с малеиновым ангидридом, ни с бензохиноном [89]. Этот факт находится в согласии с тем, что все цис-изомеры 1-замещенных бутадиенов типа цис-пиперилена, если и вступают в диеновый синтез, то с очень большим трудом и только с наиболее активными диенофилами. [c.404]

Этот триацетат при щелочном гидролизе и окислении воздухом образует 2-окси-1,4-нафтохинон. Протеканию реакции Тиле с замещенными нафтохийонами препятствует метильная группа в положении 2 п-нафтохинона метильная группа в положении 3 о-нафтохинона реакции не мешает. В бензохиноновом ряду 2-метоксильная и 2-.метильная группы направляют вступающую ацетоксигруппу в положение Ь. lipiH-соединение уксусного ангидрида, к 2,6-ди1метил-1,4-бензохинону катализируется серной кислотой, но реакция не идет под влиянием эфирата трехфтористого бора изомер с метильными группами в положениях 2 и 5 более реакционноспособен, поскольку он вступает в реакцию Тиле в присутствии трехфтористого бора, являющегося менее активным катализатором. В случае 2,5- и 2,6-диметокси-1,4-бензохинона, а также [c.421]

Карбониевый ион III дестабилизован присутствием положительно поляризованного карбонильного углерода рядом с углеродным атомом, несущим заряд, но 2-метильная группа при атоме углерода, сопряженном с карбонильной группой, своим индукционным эффектом понижает поляризацию С<. 3-Метильная группа не может аналогичным образом способствовать реакции, и этим объясняется образование 2,5-продукта. При протонировании 2,5-диметил-1,4-бензохинона может получаться ион VII, тогда как у менее реакционноспособного 2,6-изомера (VIII) индукционные эффекты обеих метильных групп благоприятствуют протонированию 4-карбонильнои группы и соответствующий иону VIII кар- [c.421]

Хинонами называются соединения, содержащие две карбонильные группы, углеродные атомы которых входят в состав ароматического ядра карбонильные группы могут находиться только в о- или р-положении др т к другу. Формулы (I) и (II) изображают о- и р-бензохиноны, которые также могут рассматриваться, как дикетопроизводные 1,2- и 1,4-дигидробензола. Полициклические соединение также образуют хиноны, причем число возможных изомеров в этом случае очень велико. Так, наприл ер, теоретически возможно существование шести нафто-хинонов, хотя известны из них только три, а именно а-(П1), Р-(1У) и амфинафтохинон (V). Попытки получения других нафто-хинонов вели лишь к образованию дихинонов, содержащих ди-нафтильный радикал 280. Далее, из шести теоретически возможных антрахинонов известны тоже только три, (VI), (VII) и (УШ) [c.241]

Соотношение 6- и 7-изомеров, вероятно, определяется пространственными затруднениями на заключительном этапе образования гетероцикла. Как правило, при реакции Неницеску продукты образуются с низкими выходами. Это связано с тем [24], что часть аддукта енамина и бензохинона не способна циклизовать-ся (соединения XVI и XVII). Кроме того, в условиях реакции [c.146]

Циклогексен, НаО, бензохинон К Соевое масло Хлопковое масло Циклогексанон, гидрохинон аталитическая пе сложного Продукты гидрирования и изомеризации РёСЬ 7—30° С, в водных растворах НСЮ4, превращение 95—98% [676] греработка сырья состава Рё (0,5—5%) на угле увеличение давления от 1 до 2,1 бар уменьшает содержание транс-изомеров. Повышение температуры увеличивает содержание транс-изомеров [677] [c.1082]

Дальнейшие превращепия фенокспльного радикала зависят от характера заместителей и их положения относительно реакционного центра. В результате могут образовываться соединения хиноидного строения [2, 20, 21]. В отдельных опытах было показано, что введение и-бензохинона в реакцию окисления этилбензола, ингибированного /г-диоксибензолом, не вносит изменений в кинетическую кривую хемилюминесценции. Это указывает на то, что возможный продукт превращения и-диоксибензола — п-бензохинон — в тех концентрациях, в которых он образуется в опытах, ие ингибирует процесс окисления этилбензола. Образованию хинонов предшествует образование радикала семихинона, который, как было показано в [18], более стабилен у и-изомера, чем у о-изомера. А это приводит к уменьшению антиокислительной способности исследованных о-замещен-ных фенолов по сравнению с п-замещенными. Так как и-замещенные бензола пе могут образовывать хиноидных соединений, то пх феноксильные радикалы являются неустойчивыми, что в конечном счете приводит к их меньшей реакционной способности как ингибиторов. [c.243]

Конденсация хинонов с бутадиеновыми углеводородами представляет собой многообещающий метод получения антрахинона и родственных ему веществ. Так например бензохинон реагирует с двумя молями бутадиена или его томологов под влиянием кислотных или щелочных реагентов или при нагревании с о бразованием тетрагидроантрахинонов, которые затем можно окислить воздухом, если необходимо — в П рисутствии катализаторов и получить соответствующие антрахиноны. Продукт конденсации 1 моля бензохинона с двумя молями изопрена состоит из двух изомеров, один из которых окисляется воздухом в 2,6-диметилавтрахинон 1 7. [c.715]

Так, еще в 1839 г. А. А. Воскресенский получил трихлорбензо-хинон хлорированием им же открытого бензохинона . Однако сам хлорбензол был впервые получен хлорированием бензола (в присутствии иода) лишь в 1865 г. Н. В. Соколовым 2. Хлорирование толуола было изучено в бО-х годах Ф. Ф. Бейльштейном, установившим условия пол5гчения галоидопроизводных толуола, содержащих галоид как в метильной группе, так и в ядре Ф. Ф. Бейльштейном и А. А. Курбатовым также описаны в 1878 г. все возможные изомеры полихлорпроизводных бензола [c.206]

Аддукт антрацена и бензохинона. В круглодонную колбу емкостью 10 мл помещают 11,5 г антрацена, 7,7 г бензохинона (синтез см. стр. 97) и 65 мл ксилола (годен любой изомер) и кипятят смесь с обратным холодильником 8 час. Осадок, выпавщий после охлаждения реакционной смеси, отсасывают, промывают на фильтре горячей водой и затем кипятят в стакане с 50 мл воды для удаления бензохинона. Осадок отфильтровывают, отжимают на фильтре, высущивают на фильтровальной бумаге и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Получают 8 г аддукта (60% от теоретического), который при 207° становится желтым, при 210° — красным и обугливается при более высокой температуре. [c.179]

Назаровым и сотрудниками были проведены также конденсации диенона (225) и его аналогов с другими цикленонами (табл. 6). Однако все они имели общий недостаток — приводили к продуктам перевернутой структурной ориентации с ис-С/О-сочленением. С целью обойти эти затруднения аналогично описанному на схеме 18 синтезу эстрона была изучена конденсация диенона (225) с бензохиноном [328]. При этом были выделены аддукты, которым было условно придано строение, отвечающее 5 йо-присоединению со стороны метильной группы диена (222) и с противоположной стороны (221). Аддукт (221) легко восстанавливался в соответствующее дигидропроизводное щелочная изомеризация последнего привела к сложной смеси продуктов, из которой был выделен транс-акпгы-изомер (220). Попытка селективной защиты 3- и 17а-кетогрупп путем обменной кетализации не удалась — при этом был получен только соответствующий триэтиленкеталь. Поэтому дальнейшие попытки полного синтеза стероидов из (221) были прекращены на этой стадии [328]. [c.123]

Большего успеха удалось добиться при получении тракс-А/В-сте-роидов. Исходным продуктом служил в этом случае т/ акс-1-винил-9-метил-А -окталон-6 (233), синтез которого из дикетона (140) приведен на схеме 22 [254,355]. Общий замысел синтеза был близок ранее описанному синтезу эстрона (схема 18), однако наличие в аддуктах диена (233) двух добавочных по сравнению с диеном (169) центров асимметрии существенно усложняло задачу. Конденсация щранс-диенона (233) с бензохиноном привела к смеси эи 9о-изомеров (234) и (235) в соотношении 1 3 [327]. [c.123]

Стерический ход конденссции бутадиена с бензохиноном исследовали подробно Альдер и Штейн [274], которые установили, что моноаддукту бутадиена с хиноном (I) можно придать лишь одну пространственную конфигурацию (VI). Присоединение второй молекулы бутадиена к моноаддукту бутадиена с бензохиноном (VI) протекает уже при более жестких условиях и в зависимости оттого, с какой из сторон плоскости хинонного цикла будет происходить это присоединение, можно представить образование различных пространственных изомеров бис-бутадиенхинона (VII) или (VIII) [c.112]

При нагревании транс-пиперилена с л-бензохиноном в уксусной кислоте получен 1,4-дикето-5-метилгексагидронафталин (XLVIII). При нагревании в нитробензоле образующийся аддукт окисляется в метилнафтохинон (XLIX), наряду с которыми количестве около 8% выделен ближе не изученный изомер аддукта [437, 438] [c.135]

Метил-2-алкоксибутадиены с бензохиноном образуют преимущественно моноаддукты типа (LI), бис-аддукт возникает лишь с небольшим выходом и ближе он не изучен [668—671]. С толухиноном 1-метил-2-этокси-бутадиен дает оба возможных структурных изомера в отношении 3 1 (LII) и (LIII) [668, 670] [c.214]

Диеновая конденсация кислоты (XXXVII) с бензохиноном тоже протекает легко (100—105°, 2 дня), в качестве продукта реакции была получена смесь обоих возможных изомеров бис-аддукта (ХЫП) и (XLIV) [726] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология