Образование гетероциклов

При взаимодействии аминокетона (58) с карбонильным соединением, приводящем к образованию гетероцикла (59), од- [c.519]

Аналогичные реакции с производными а,Р-непредельных карбоновы с кислот протекают различно в зависимости от реагентов и условий и осложняются возможностью образования гетероциклов [c.87]

Аналогичным образом получают многие термостойкие полимеры, например полиимиды, полибензимидазолы, пирроны. Первую стадию синтеза проводят в растворе или расплаве, а затем на второй стадии полученные пленки или другие изделия нагревают. При этом в результате отщепления воды происходит образование гетероциклов. [c.50]

При избытке галогенида образуются диалкильные производные. Введение в реакцию а,(а-дигалогеналканов приводит к образованию гетероциклов [c.81]

Пятичленные циклические ацетали, называемые 1,3-диоксоланами, получают из альдегидов и виг -гликолей (например, этиленгликоля). Эта реакция приводит к образованию гетероцикла потому, что обе гидроксильные группы, необходимые для превращения альдегида в ацеталь, принадлежат одной и той же молекуле — этиленгликолю (как в нижеприведенном примере). [c.20]

С тиомочевиной в НС1 X. дают продукты, способные к дальнейшей циклизации с образованием гетероциклов, напр, [c.271]

В литературе известны реакции образования гетероциклов при взаимодействии [c.146]

Образование гетероциклов при каталитическом карбонилировании ацетиленовых соединений [c.63]

Точная последовательность стадий — нуклеофильное присоединение, депротонирование, протонирование и дегидратация, — приводящих к образованию гетероцикла, никогда не известна. Однако последовательность, приведенная на схеме, наиболее вероятна. В действительности порядок стадий может существенно варьироваться в зависимости от условий проведения процесса, в частности от pH среды [3]. [c.85]

Взаимодействие с меркаптанами приводит к продуктам присоединения без образования гетероцикла. [c.145]

ЦИКЛИЗАЦИЯ, р-ция внутри- или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо- или гетероцикла. Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем - сшнелировсшием. Ргвл. варианты Ц. известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы, Кнорра реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибаби-на реакция. [c.361]

Реакции, которые приводят к усложнению углеродного скелета молекулы или к образованию гетероцикла, называют реакциями конденсации. [c.216]

Для образования гетероциклов необходимо, чтобы нитрильная и аминогруппы принадлежали одной и той же молекуле или чтобы в молекуле одного из исходных соединений в положениях 2, 3 или 4 (по отношению к амино- или цианогруппе) находилась еще одна реакционноспособная функциональная группа, например амино-, гидроксильная, карбоксильная, сульфгидрильная и другие группы. Реакцией аминов с нитрилами синтезированы разнообразные азотсодержащие гетероциклические соединения, [c.133]

Гетероциклы с двумя атомами азота. Большая часть известных реакций нитрилов с 1,2- и 1,3-диаминами приводит к образованию гетероциклов 85-дв р состав которых входит группировка —МК—С = Ы—. [c.134]

При наличии благоприятных пространственных факторов образование гетероциклов может происходить в результате внутримолекулярной реакции Риттера 2 Например, из цианопиридина, имеющего двойную связь в Положении по отношению к нитрильной группе, в присутствии полифосфорной кислоты был получен шестичленный лактам [c.261]

Доклад сделан по материалам обзоров "Образование гетероциклов при каталитическом карбонилировании ацетиленовых соединений" и "Синтез гетероциклов [c.209]

Конденсации — реакции, сопровождающиеся возникновением новых углерод-углеродных связей или связей углерода с гетероатомами (азотом, серой, кислородом и др при образовании гетероцикла) Новые углерод-углеродные связи, а также связи С — N С — S, С — О и др (в гетероциклах) могут возникать как внутри одной молекулы (внутримолекулярная конденсация), так и между двумя и более молекулами ( м е ж м о л е-кулярная конденсация). [c.115]

Реакциями конденсации называют реакции уплотнения, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей или к образованию гетероциклов. Реакции конденсации часто сопровождаются отщеплением от реагентов некоторых атомов или групп, которые образуют молекулы водорода, воды, НС1 и других, большей частью несложных, веществ. [c.282]

Гетероциклическими соединениями называют органические вещества, в молекулах которых имеются кольца (циклы), образованные не только атомами углерода, но и атомами других элементов. Такие неуглеродные атомы называют гетероатомами (гетерос — по-гречески иной, различный), а содержащие их кольца (циклы) — гетероциклами. В образовании гетероциклов могут участвовать атомы почти всех элементов, если валентность у них не менее двух. Но наиболее важны и чаще встречаются гетероциклические соединения, в которых гетероатомами являются кислород (О), сера (5) и азот (Ы). [c.411]

При алкилировании аминов дигалогенидами возможно образование гетероциклов. Так, первичные амины реагируют с 3,4,5,6-тетрабром-1,2-бис (бромметил) бензолом в системе РЬСНаМезНОМе — хлороформ — этанол вода с образованием [c.88]

Таким образом, многолетние исследования гидратации ацетиленсодержащих спиртов и аминов показывают, что наряду с термической циклизацией разработанные нами методы каталитической циклогидратации открывают принципиальные возможности для построения кислород- и азотсодержащих гетероциклов. Планомерное изучение влияния температуры, концентрации кислоты и природы заместителей на превращения ацетиленовых спиртов и аминов позволило выявить ряд закономерностей направленности реакции (в сторону присоединения воды или с образованием гетероциклов). [c.157]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Образование гетероциклов из ациклических соединений в результате реакций циклизации или циклоконденсацни. [c.103]

Этот тип гидроксилирования отражает разное биосинтетическое происхождение двух колец (схема 67) [96]. Более полное обсуждение этого аспекта химии флавоноидов можно найти в других публикациях. Здесь достаточно сказать, что углеродный скелет образуется при поликетидном биосинтезе из одного остатка коричной кислоты и трех остатков уксусной кислоты. Циклизация цепи поликетона дает кольцо А, т. е. его три кислородные функции происходят из карбонильных групп ацетатов. Кислородные функции кольца В образуются при окислении, на что расходуется молекулярный кислород (часть гидроксильных групп может быть введена еще до образования гетероцикла). Скелет изофлавонов происходит из структуры (105) путем миграции на последующей стадии биосинтеза кольца В из положения 2 в положение 3. [c.105]

Фенилендиамин представчяет собой бесцветное кристаллическое вещество. Из его реакций в первую очередь следует отметить легкое образование гетероциклов бензтриазола и бензимидазола (см. раздел 2.3.3), фентиазина (см. раздел 2.3.4) и хиноксалина (см. ответ на упражнение 2.3.56). [c.496]

Ряд методов включает образование связи между двумя гетероатомами чаще всего используют превращение ди(2-цианофенил)дисульфида в 3-хлорбензизо-тиазол в присутствии хлора [56] и в 3-аминобензизотиазолы в присутствии амидов магния, как показано на приведенной ниже схеме. При этом частично идет прямое образование гетероцикла, а частично образующееся промежуточное соединение требует окисления. [c.569]

Амино-1,2,4-триазол-5-карбоновую кислоту (3) синтезируют из аминогуанидина и щавелевой кислоты промежуточный продукт оксалиламиногуанидин (6) нагревают в щелочной среде, при этом происходит образование гетероцикла с отщеплением молекулы воды [c.325]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

Однако изонитрнльная группа в присутствии кислот может и н посредственно > частвовать в образовании гетероцикла. Так, при обр ботке гапалиндолов 267 разбавленной соляной кислотой на холо в результате нуклеофильной атаки нзоншрильной группы на С-2 ин ла с высоким выходом получены Р-карболины 268 [298] [c.56]

Карбены и нитрены — высокореакционноспособные частицы, способные присоединяться к кратным связям и внедряться по активированной связи углерод — водород. Некоторые примеры внутримолекулярных процессов с участием нитренов и карбенов, приводящих к образованию гетероциклов, приведены в табл. 4.10. Термическое или фотохимическое разложение 2-азидобифенила — удобный метод синтеза карбазолов (пример 1). Замыкание цикла при присоединении нитрена в синглетном состоянии к орто-положению фе-нильного заместителя приводит к интермедиату 2. В результате ми- [c.101]

Образование гетероциклов объяснено [430, 432] внутримолекулярным гидросилйлированием моноаддуктов. [c.149]

Циклические ацетали, получающиеся из сахаридов при взаимодействии с альдегидами и кетонами, называют как и, г-(9-алкили-ден производные, где п,т — локанты гидроксильных групп, принимающих Д1астие в образовании гетероцикла, а алкилиден — префикс соответствующего двухвалентного радикала. При обозначении двух и более идентичных ацетальных фрагментов локанты разделяются двоеточием. [c.291]

Образование гетероциклов. В качестве примера внутримолекулярной конденсации нитрилов с получением кислородсодержащего гетероцикла можно привести циклизацию р-(2-нафтокси)-пропио-нйтрила в 5,6-бензхроманон-4, осуществленную в присутствии 85 % -ной серной кислоты [c.206]

Реакции 1,4- и 1,3-циклоприсоединения протекают путем синхронного переноса электронов. Для многих реакций, рассматриваемых в данной главе, такой механизм очевиден. Однако в ряде случаев не исключается возможность ступенчатого механизма, например, когда сначала происходит электрофильная, а затем нуклеофильная атака на нитрил, причем одна из этих стадий может ок-азаться определяющей. Ввиду отсутствия данных о механизме реакций, ряд синтезов на основе нитрилов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, в состав циклов которых входят как углерод, так и азот нитрильной группы, включен в данную главу лишь условно. Следует отметить также, что реакции присоединения к атомам углерода и азота нитрильной группы двух функциональных групп одного и того же соединения с образованием гетероциклов, протека1рщие не по механизму циклоприсоединения, обсуждаются в других главах данной книги. [c.300]

Карбонилирование непредельных углеводородов, спиртов, органических гало-генидов и других субстратов, катализируемое переходными металлами, их солями и органическими комплексами - широко применяемый метод синтеза новых кар-бонил-, карбоксил- и алкоксикарбонилсодержащих соединений. В данном докладе приводятся сведения, появившиеся в печати в последние 20 лет об образовании гетероциклов при карбонилировании ацетиленовых соединений. [c.209]

Исследуя взаимодействие глицидола с активными гемннальными днхлоридамн общей формулы ХСЬ, мы обнаружили [3], что при определенных условиях (соотношение реагентов 1 1,1 моль основания или без основания) реакции протекают единообразно и приводят к образованию гетероцикла - 4-хлорметил-1,3-дноксо-лана, содержащего в положении 2 карбо- или гетероатомный фрагмент. [c.34]

Соотношение 6- и 7-изомеров, вероятно, определяется пространственными затруднениями на заключительном этапе образования гетероцикла. Как правило, при реакции Неницеску продукты образуются с низкими выходами. Это связано с тем [24], что часть аддукта енамина и бензохинона не способна циклизовать-ся (соединения XVI и XVII). Кроме того, в условиях реакции [c.146]

Данная глава прежде всего посвящена реакциям, приводящим к образованию гетероциклов, и используемым для этого разнообразным синтетическим процессам. Применение реакций, приводящих к образованию циклов, не ограничивается синтезом гетероциклических соединений, они также используются для получения широкого набора разнообразных структур. Выбор исходных соедйнений определяется необходимостью введения тех или иных гетероатомов и заместителей. Характер химического процесса, лежащего в основе циклообразования, обычно в большей степени зависит от размера кольца и степени его ненасыщенности, чем от природы присутствующего гетероатома. Этим обусловлено применение стандартных методов органической химии при синтезе циклических структур. [c.78]