Созревание вискозы при гидролизе

При созревании вискозы протекают сложные химические и физико-химические процессы. Ксантогенат целлюлозы является нестойким химическим соединением, поэтому в процессе созревания он частично гидролизуется с отщеплением тиокарбоновых групп —С=5 [c.452]

Наряду С реакциями гидролиза при созревании вискозы происходит частичное окисление сернистых соединений. [c.281]

При созревании ксантогенат подвергается частичному гидролизу (омыляется). Степень этерификации снижается, уменьшается количество свободной щелочи, образуются соли тритио-карбоновой кислоты и другие сернистые соединения. Вязкость вискозы сначала понижается (вследствие частичной дегидратации частиц), а затем возрастает (вследствие агрегации частиц). [c.72]

Созревание вискозы — гидролиз и постепенное омыление ксантогената целлюлозы, приводящие к понижению устойчивости вискозы и облегчающее воздействие на нее коагулирующих реагентов — серной кислоты и солей осадительной ванны. Созревание вискозы осуществляется в вискозном погребе. [c.105]

Скорость омыления ксантогената целлюлозы в вискозе зависит главным образом от концентрации едкого натра в растворе и от температуры. При повышении концентрации едкого натра до известного предела (7—8%) гидролиз ксантогената замедляется. Дальнейшее повышение концентрации едкого натра в растворе приводит к ускорению щелочного омыления ксантогената целлюлозы. Повышение температуры также приводит к заметному увеличению скорости созревания вискозы. [c.296]

Вискоза, являющаяся прядильным раствором, выдерживается далее 30—45 ч при 15° С. Протекает процесс созревания, заключающийся преимущественно в гидролизе групп—ОС55Ыа, с превращением их в группы—ОН. Это необходимо для понижения устойчивости раствора к коагулирующему действию электролитов при формовании волокна. Во время созревания вискоза несколько раз фильтруется через ткань под давлением и освобождается от пузырьков воздуха выдерживанием в баках под вакуумом (во избежание обрыва формующегося волокна). [c.335]

Вискоза является прядильным раствором, ее выдерживают еще 16—20 ч при 15 °С в это время протекает процесс созревания, заключающийся в гидролизе небольшого числа групп —ОС55Ыа в макромолекулах с превращением их в группы —ОН. Это необходимо, чтобы снизить устойчивость к коагулирующему действию электролитов при формовании. Во время созревания вискоза непрерывно движется для. придания однородности ее перемешивают в больших баках, несколько раз фильтруют через ткань под давлением и освобождают от пузырьков воздуха (при протекании тонким слоем по стенке аппарата, находящегося под вакуумом) во избежание обрыва формующегося волокна. [c.299]

В основе этих процессов лежат химические реакции, описываемые приведенными выше уравнениями, которые приводят к отщеплению ксантогеиовых эфирных групп от макромолекул целлюлозы. Процесс созревания вискозы не может быть объяснен только гидролизом. При растворении ксантогената содержание целлюлозы снижается приблизительно с 26 до 8% ив результате смещения равновесия величина Усз должна была бы снизиться только до определенного уровня (кривая 5 на pиQ. 3.5), после чего гидролитический процесс дол-созревания жен был бы остановиться. Однако [c.90]

Температура. Из факторов, влияющих на скорость созревания вискозы, несомненно, большое влияние оказывает температура. Стабильность вискозы Ь, выраженная временем, необходимым для заданного снижения Усз2> описывается уравнением Ь = =Лт/Дус52 резко уменьшается. с ростом температуры. В гомогенной среде константа скорости гидролиза в реакции (И1.1) и константа скорости связывания сероуглерода щелочью/Сг и реакции (И1.П) с повышением температуры увеличиваются приблизительно одинаково и Л/Скю-о = А/С2(ю°с) 2,5. Поэтому с повышение температуры созревание вискозы уско-. ряется и величина Ь уменьшается (рис. 3.6). Например, при 15° С величина Усзг. снижается с 50 до 25 за 72 ч, при 20° С —за 48 ч, при 60° С — через несколько минут, а при 70° С — почти мгновенно. [c.91]

Соотношение щелочи и целлюлозы. Большое влияние на скорость созревания вискозы, т. е. на величину оказывают соотношение гидрата окиси натрия и целлюлозы (а), а также содержание а-целлюлозы в вискозе (см. рис. 3.6). Увеличение количества а-целлюлозы в вискозе при прочих равных условиях повышает ее стабильность, так как при этом снижается содержание воды и увеличивается количество NaOH т. е. замедляется гидролиз. [c.92]

К веществам, ускоряющим созревание вискозы, относятся алифатические спирты (одно- и многоатомные) и окислители (например, Na2S20s). Ускорение созревания вискозы в присутствии спиртов легко объясняется тем, что они так же как целлюлоза, взаимодействуют с С5г и превращаются в соли ксантогеиовых эфиров. Эти эфиры очень нестойки и легко гидролизуются с образованием Nag Ss. В результате спирты оказываются своеобразными переносчиками S2, т. е. ускоряют созревание вискозы. [c.92]

Скорость гидролиза ксантогената, а следовательно, и созревания вискозы зависит от ряда факторов, из которых основное значение имеют температура, концентрация щелочи и ксантогената целлюлозы в растворе. Учитывая эти зависимости, и устанавливают параметры процесса созревания. [c.280]

Наряду с реакциями гидролиза при созревании вискозы происходят окислительные процессы. Эти сложные и аналитически трудно исследуемые реакции систематически изучались С. Н. Даниловым и сотрудниками . Им предложена следующая схема окислительных превращений, протекающих при созревании зискозы. [c.350]

В сточных водах вискозного производства содержится ксантогенат целлюлозы, а также сернистые соединения (сульфиды, тиосульфаты, тиокарбонаты), образующиеся при взаимодействии сероуглерода со свободной щелочью и при частичном гидролизе ксантогената целлюлозы в процессе созревания вискозы [c.74]

Как уже говорилось, в процессе созревания вискозы образуется свободный сероуглерод в результате гидролиза ксантогената и последующего разложения выделившегося тритиокарбоната натрия [c.227]

Соотношение между сероуглеродом, образовавшимся в результате гидролиза ксантогената и разложения тритиокарбоната натрия, изменяется в зависимости от продолжительности созревания вискозы В первое время сероуглерод выделяется в основном вследствие гидролиза ксантогената (рис. 9.7). [c.227]

Содержащаяся в сточных водах вискоза является ксантоге-натом целлюлозы, образованным действием сероуглерода на щелочную целлюлозу. В состав вискозы входит целый ряд сернистых соединений, полученных в результате реакций между сероуглеродом и свободной щелочью, всегда имеющихся в вискозном растворе в небол эшом избытке и, кроме того, выделяющихся при частичном гидролизе ксантогената в процессе созревания вискозы [c.123]

Полученную растворением ксантогената в щелочи вискозу подвергают созреванию в течение нескольких суток. При созревании снижается степень замещения, но ксантогенатные группы распределяются по цепи более равномерно [12, 170]. Отщепление ксантогенатных групп — реакция первого порядка, причем отщепление от 2-го и 3-го положений идет быстрее, чем от 6-го атома С [10, 135]. Часть освободившегося СЗа снова связывается, но уже преимущественно у 6-го атома С. Пониженную способность к ре-ксантогенированию гидроксильных групп у 2-го и 3-го атомов С объясняют повышенной способностью к протолизу этих свободных спиртовых групп [64 ]. Высокая стабильность ксантогенатных групп в 6-м положении подтверждается исследованиями модельных соединений методом ЯМР [71]. Скорость гидролиза ксантогената увеличивается при повышении температуры и уменьшается при понижении концентрации щелочи [59, 61, 162]. [c.387]

Щелочная целлюлоза превращается обработкой парами С8а в ксантогенат целлюлозы, или вискозу, — соединение желтого цвета, растворимое в водо. В этой реакции вступает в среднем один ксантогеновый остаток на две группы СвН О в макромолекуле ксантогеновые остатки распределяются неравномерно. Ксантоте-новые группы электролитически диссоциированы, поэтому макромолекула целлюлозы превращается в многовалентный макроанион, растворимый в воде. Очень вязкий раствор ксантогената целлюлозы сохраняется при определенной температуре (созревание), причем вязкость сначала убывает, а затем возрастает до достижения оптимальных условий для прядения. При дальнейшем созревании раствор необратимо коагулирует. Реакции, происходящие в процессе созревания, еще не полностью выяснены. Главным образом пока нельзя объяснить первоначальное убывание вязкости уменьшение степени полимеризации при этом уже не происходит. Повышение вязкости обусловлено гидролитическим отщеплением части ксантогенат-ных групп, причем растворенная макромолекула приближается к состоянию щелочной целлюлозы. Прядильная ванна состоит из разбавленной серной кислоты (содержащей и соли), которая гидролизует ксантогеновые группы, регенерируя группы ОН. Следовательно, полученная нить вискозного шелка состоит из гидратцеллк-лозы. [c.304]

Созреванием называется комплекс химических и физико-хими-ческих процессов, протекающих при выдерживании вискозы. Это — специфический процесс, не имеющий аналогии при приготовлении прядильных растворов из других природных или синтетических полимеров. В отличие от других эфиров целлюлозы ксантогенат целлюлозы недостаточно стабилен и в водных растворах постепенно омыляется. От момента окончания процесса растворения и до поступления вискозы на прядильную машину должно пройти известное время, определяемое, так же как и для других прядильных растворов, необходимостью проведения ряда повторных фильтраций и удаления пузырьков воздуха. В течение этого времени, составляющего обычно 18—30 ч, происходит постепенный гидролиз ксантогената целлюлозы, приводящий к понижению степени его этери- [c.278]

В результате реакций гидролиза и окисления. при созревании происходит также и изменение состава побочных соединений, находящихся в вискозе. В частности, непрерывно уменьшается количество свободного NaOH и образуется некоторое количество сернистого натрия [c.282]

Омолаживание вискозы. Под этим термином подразумевается процесс понижения зрелости вискозы добавлением в нее небольших количеств сероуглерода. При этом происходит дополнительная этерификация ксантогената целлюлозы в растворе. В результате сольватации вновь образовавщихся эфирных групп понижается степень структурирования раствора (уменьщается вязкость) и увеличивается устойчивость вискозы к действию электролитов (понижается зрелость раствора). Следовательно, добавляя сероуглерод, можно не только замедлить на некоторое время процесс созревания, но и направить основные химические и физико-химические процессы, протекающие при созревании, в обратном направлении. Однако получаемые омоложенные растворы менее стабильны, чем обычные, так как гидролиз этих вискоз протекает в" одних и тех же условиях значительно быстрее, чем гидролиз обычных вискоз. Это явление можно объяснить следующими причинами [c.291]

При вискозном способе вискозу (т. е. щелочной раствор ксантогената клетчатки) после созревания пропускают через сито в раствор Н2504 или ЫаН304, где ксантогенат гидролизуется с образованием целлюлозы. [c.278]

При созревании происходит постепенный гидролиз ксантогеновых групп, ведущий в конечном счете к самопроизвольной коагуляции целлюлозы. В прядильной ванне гидролиз ксантогеггавых групп идет очень быстро и непосредственно сопровождается регенерацией и коагуляцией целлюлозы. Однако вискоза должна быть достаточно созревшей, потому что скорость коагуляции свежеприготовленной вискозы, находящейся в сильно диспергированном состоянии, весьма невелика. С другой стороны, из перезрзвшего раствора нельзя приготовить хорошей пряжи, ввиду слишком высокой вязкости раствора. [c.288]