Замещение галоида гидроксильной группой

Замещение на галоид гидроксильной группы спирта может быть достигнуто при действии галоидоводородных кислот, галоидных соединений фосфора и хлористого или бромистого тионила, т. е. таких реагентов, которые, кроме галоида, содержат атомы или атомные группы, способные связать гидроксильную группу. [c.191]

Галоид может быть введен в органические соединения путем замещения им атома водорода, путем присоединения галоида или галоидоводорода йо кратной связи ненасыщенного соединения и, наконец, путем замещения галоидом гидроксильной группы в спирте. Кроме этих основных типов реакций галоидирования, существует еще несколько методов, имеющих меньшее значение некоторые из них также будут рассмотрены ниже. [c.174]

Для замещения спиртовой гидроксильной группы галоидом применяют такие реагенты, как галоидоводороды (хлористый, бромистый и иодистый водород), галоидные соединения фосфора (треххлористый фосфор, пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и аналогичные бромиды или иодиды), а также хлористый тионил. [c.419]

В качестве реагентов для замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах применяются трехгалоидные и пятигалоидные соединения фосфора, а также хлорокись и бромокись фосфора. [c.193]

Хлорированием соединения (1 ) смесью РС15 и Р0С1з получен хлортриазин (20) с выходом 85%. Предполагается, что первая стадия этой реакции заключается в ацилировании гидроксильной группы с образованием сложных эфиров (например, КОРОСЬ). Образовавшиеся сложные эфиры подвергаются ионизации с удалением аниона галоида, вслед за которой происходит замещение анионом галогена по механизму нуклеофильного замещения. Реакции этого типа реализуются в соединениях, где гидроксильная группа находится под сильным электроноакцепторным влиянием. В данном случае такое влияние оказывают атомы азота триазинового кольца, которые, являясь по своей природе электроотрицательными элементами, смещают электронную плотность в свою сторону, что приводит к обеднению кольца электронами. [c.17]

ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОИДА ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППОЙ [c.171]

Реакция замещения галоида гидроксильной группой может быть представлена следующим суммарным уравнением [c.171]

Практическое значение имеет только первый член этого ряда, этиленгликоль или просто гликоль. Он был впервые получен из бромистого этилена. При нагревании бромистого этилена с едкими щелочами, как известно, происходит отщепление двух молекул бромистого водорода и образование ацетилена, а не замещение галоида гидроксильными группами. Поэтому сначала был получен эфир гликоля применением общего синтета эфиров, то есть взаимодействием галоидопроизводных с солями кислот. Для этой цели были применены уксуснокислое серебро или уксуснокислый калий. [c.238]

Этого типа соединения сходны с соответствующими соединениями жирного ряда. При действии влажной окиси серебра происходит замещение галоида гидроксильной группой с образованием сильной щелочи — гидрата соответствующего четырехзамещенного аммония. [c.455]

ЗАМЕЩЕНИЕ НА ГАЛОИД ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ [c.191]

РЕАКЦИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ НА ГАЛОИДЫ [c.419]

Для того чтобы облегчить замещение на галоид гидроксильной группы в первичных или вторичных спиртах (I), прибавляют водоотнимающие вещества — безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др. однако следует иметь в виду, что под действием этих реагентов может происходить дегидратация спиртов, а последующее присоединение галоидоводорода, присутствующего в реакционной смеси, к образующимся этиленовым углеводородам может привести к образованию галогенидов иного строения (II), например [c.191]

BOM случае выделяющийся галоидоводород, образуя соль с аминогруппой растущей цепи, обрывает цепь во втором случае в отсутствие акцептора галоидоводорода становится возможной побочная реакция замещения атомом галоида гидроксильной группы, что также ведет к обрыву цепи. [c.133]

Замещение спиртовой гидроксильной группы галоидом. [c.57]

Лолучение и физические свойства. Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфо хлоридам (стр. 337). Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения. [c.372]

Гидролиз. При кипячении галоидных алкилов с водой происходит замещение атома галоида па гидроксильную группу [c.79]

Строение и получение хлораигидридов кислот. Замещением в спиртах гидроксильной группы на галоид получают галоидные алкилы (стр. 141). Гидроксил карбоксильной группы [c.264]

В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганических соединений. Необходимые указания по этому вопросу читатель найдет в литературе Присоединение галоидов, и галоидоводородов к ненасыщенным соединениям описано в главе, посвященной реакциям присоединения. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [c.174]

Гл. XX. Реакция замещения гидроксильной группы на галоиды [c.420]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

При действии гидроокиси серебра на галоидозамегденные происходит замещение галоида гидроксильной группой — это синтез спиртов. Едкий натр и едкое кали действуют аналогичным образом. Однако реакция между галоидозамещенными и едким натром или едким кали может протекать и в другом направлении [c.62]

Структура карбоксильной группы выясняется из ряда свойств этих кислот, а также из некоторых способов их получения. Например, кислоты могут быть получены из галоидозамещенных, содержащих три атома галоида при одном атоме углерода (хлороформ СНС1з или метил-хлороформ СНз—СС1з), замещением галоида гидроксильными группами [c.165]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Подвижность Галоида еще более увеличивается при введении второй нитрогруппы в о- или р-положенне по отношению к галоиду. Например, 2, 4-динитрохлорбензол гораздо легче реагирует с водной щелочью, аммиаком или метилатом натрия, чем о- или р-нитрохлорбензол. В 2, 4, 6-тринитрохлорбензоле или в соответственном бромпроизводном галоид очень подвижен и может быть замещен на гидроксильную группу уже при действии теплой разбавленной щелочи. Подвижность галоида в такого рода соединениях позвфяет с успехом использовать их для получения ряда ди- и три-нитросоединений, некото(рые из которых не могут быть получены другим путем. Кроме упомянутых выше [c.85]

При этом сульфоэтерифицированы могут быть несколько гидроксильных групп. Эти соединения можно также превратить в эфиры фосфорной кислоты, в результате чего образуются амфолитные соединения, в которых роль гидрофильных частей молекулы играют аминогруппа и группа сложного эфира фосфорной кислоты [18]. Аналогичные соединения получаются из рицинолевого спирта (1,12-диокси-9,10-октадецена) путем замещения одной гидроксильной группы последовательно сначала галоидом, затем диэтиламиногруппой и в заключение — сульфоэтерификацией оставшейся гидроксильной группы [19]. [c.221]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

Наконец, доказательством строения спиртов может служить также синтез их из галоидалкилов и гидрата окиси серебра (влажной окиси серебра), поскольку он заключается в замещении атома галоида в га-лоидалкиле гидроксильной группой гидроокиси серебра [c.107]

Галоид, стоящий в ядре, малоподвижен, и реакции замещения галоида протекают с большим трудом. Так, например, замещение хлора в хлорбензоле на гидроксильную группу ОН происходит при действии водного раствора щелочи лишь при высоком длилении н температуре около 300 С [c.263]

Однако следует помнить, что непосредственное галоидирование углеводородов, особенно алифатических с длинной цепью (свыше J, всегда приводит к образованию смеси изомерных продуктов моно- и полигалои-дирования. Поэтому для получения индивидуальных монохлоралканов пользуются реакцией замещения гидроксильной группы в соответствующем спирте на галоид. [c.175]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

XVIII), Б которых все спиртовые гидроксильные группы проацилиро-ваны, а гликозидный гидроксил замещен на галоид. Значение О-ацил-гликозилгалогеиидов связано со способностью атома галоида легко замещаться различными нуклеофильными группировками, и поэтому они особенно широко при.меняются для получения различных О- и Ы-гли-козидов. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология