Продукты восстановления пиридина

Восстановительное расщепление. Частично или полностью восстановленные производные пиридина теряют устойчивость цикла, присущую самому пиридину, и вследствие этого восстановление их в некоторых условиях приводит к разрыву шестичленного кольца. Конечно, и продукт восстановления самого пиридина—пиперидин может быть подвергнут специальным реакциям расщепления, например исчерпывающему метилированию или расщеплению его Ы-бензоильного производного по методу Брауна. Рассмотрение этих реакций пиридина отнесено в главу, посвященную соединениям пиперидина. Здесь же достаточно указать лишь те методы восстановления, которые, будучи применены к пиридину, прямо приводят к раскрытию цикла. Известно, например, что каталитическое гидрирование пиридина над никелевыми катализаторами, особенно при высокой температуре, дает н-амил-амин, н-пентан и аммиак [57]. При температуре около 140° в продуктах гидрирования начинает появляться н-амиламин, а свыше 200° главными побочными продуктами являются н-пентан и аммиак. Вероятно, они образуются при гидрогенолизе первоначального продукта восстановления-пиперидина. [c.328]

В нашем исследовании предстояло подобрать параметры катодного восстановления пиридина, способствующие преимущественному протеканию реакции гидро-димеризации с образованием ДПП, и разработать способ выделения целевых продуктов из электролита. [c.98]

Продукты восстановления пиридина [c.644]

Этот реагент является специфичным для восстановления альдегидов, кетонов и галоидангидридов кислот и не применим для восстановления кислот, сложных эфиров и ангидридов. Если в качестве растворителя применяют эфир или пиридин, то получают низкие выходы продукта восстановления. [c.541]

К азотсодержащим продуктам коксования относятся аммиак, пиридин и его производные, цианистый водород и др. А.П.Бронштейн и Г.Н.Макаров установили, что аммиак образуется путем взаимодействия нитрилов и пятичленных гетероциклов с пирогенетической водой, а также в результате их восстановления водородом с последующей деструкцией аминов и других продуктов восстановления. [c.229]

Частичное восстановление четвертичных солей до соответствующих дигидросоединений возможно при использовании боргидридов, однако этот процесс гораздо менее изучен, чем для пиридина [61]. 1,4-Дигидропиразины можно получить при наличии либо силильных [62], либо амидных [63] заместителей при атомах азота. Все диазины также можно восстановить в соответствующие тетрагидропроизводные при наличии карбаматных защитных групп при атомах азота, что способствует стабильности и возможности вьщеления продуктов восстановления [64]. [c.269]

Интересно отметить, что при восстановлении пиридина натрием в 95-процентном спирте пиперидин образуется лишь в незначительных количествах, а главным продуктом реакции оказывается неперегоняющийся полимер [61] или глутаконовый альдегид (выход 27%) последний может быть выделен в виде диоксима. Очевидно, в реакционной смеси альдегид не находится в свободном виде, так как иначе восстановление прошло бы до стадии [c.328]

Известны работы, посвященные электролизу солей рзэ в неводных средах [629, 1124, 1478, 1479]. При этом обнаружено, что из спиртовых сред, пиридина, этилендиамина элементы выделяются в металлическом состоянии на катоде. Такие осадки сильно загрязнены органическими продуктами восстановления, и выделение металла из-за малой электропроводности среды далеко неполное. Поэтому последние способы и не нашли практического применения. [c.147]

Схема выделения из электролита продуктов катодного восстановления пиридина [c.100]

Возможно, поверхностная составляющая в этих случаях частично обусловлена адсорбированными на электроде каталитически активными продуктами, образующимися в небольших количествах в результате электрохимического восстановления пиридина и его гомологов [401]. [c.231]

Рассматриваемый метод позволяет получать также гидрохиноны, если восстановление осуществлять на холоду в течение короткого времени Достоинством метода является то, что по различному окрашиванию можно наблюдать за промежуточными стадиями процесса. Восстановление обычно останавливается на образовании комплекса, содержащего продукт восстановления хинона (I), пиридин и ацетат цинка [c.167]

Высказанное ранее предположение, что для образования дипиперидилов необходима высокая концентрация пиридина в растворе, подвергаемом электролизу [205], не подтвердилось последующими исследованиями [190]. По-видимому, концентрация пиридина оказывает влияние только на скорость восстановительного процесса и не влияет на образование отдельных возможных продуктов восстановления. [c.194]

И. Ржига [400] нашел, что полимерный продукт восстановления пиридина [401] может почти полностью затормозить процесс разряда ионов кобальта(П). Торможение этой электрохимической реакции в определенной области потенциалов было доказано отсутствием радиоактивности ртути, собранной под капельным электродом, при введении в раствор соли Со °. О торможении разряда Со " пленкой полимерного продукта, образующегося при восстановлении пиридина, свидетельствует также отсутствие волны разряда ионов кобальта при повторном снятии кривых г — Е на необновляемой поверхности электрода — висящей капли ртути — в растворе, содержащем пиридин и ионы кобальта [400]. Интересно, что пленка этого полимерного продукта тормозит разряд других ионов, например Сс1 , РЬ , в значительно [c.87]

При действии боргидрида натрия первоначально происходит перемещение гидрида к С2-атому с последующим восстановлением при этом преимущественно образуются 1,2,5,6-тетрагидропиридины, как и при восстановлении пиридинов натрием в спирте (стр. 71). Кроме того, было выделено некоторое количество пиперидина, являющегося продуктом полного восстановления. Последний образуется и тогда, когда первоначальное перемещение гидрида к пиридиний-катиону идет по 4-атому. [c.81]

Так как большинство этих спиртов ряда пиридина легко получается с помощью методов, о которых говорилось выше, то спирты ряда пиперидина представляют собой легко доступные вещества. Сложные эфиры этих спиртов и дифенилуксусной, а также дифениленуксусной кислот испытывались в качестве антиспазматических средств. Спирты могут быть прометилированы до восстановления, и тогда продукты восстановления представляют собой производные N-метилпиперидина пиперидиновые спирты также можно легко метилировать с хорошим выходом, нагревая их с формальдегидом и муравьиной кислотой до 140°. [c.497]

Дипирндил был получен различной модификацией приведенного выше метода (см. [Г]), Вещество было получепо также восстановлением пиридина цинковой пылью в избытке уксусного ангидрида [2—6]. Выходы продукта в этом случае не превышают 25% от теоретического. [c.50]

Лавирон 80] судил об адсорбции продукта восстановления 3-ацетил-пиридина на основании формы электрокапиллярной кривой. В этом случае снижение поверхностного натяжения начинается при потенциале предельного тока адсорбционной предволны и распространяется на область потенциалов, отвечающих предельному току более отрицательной волны. На кривых ток — время, записанных при потенциале адсорбционной предволны, ток сначала увеличивается, затем появляется снижение тока, после которого наблюдается новое повышение тока. Эта кривая по форме напоми- [c.268]

Восстановление пиридинов по Бёрчу протекает достаточно легко. В зависимости от условий проведения реакции и заместителей в пиридиновом кольце могут образовываться различные продукты восстановления. Образующийся на первой стадии в результате од- [c.177]

Реакция в пиридине, 30 мин, указан выход продукта восстановления только связи С = С , Продуктом является лаванод- . [c.330]

Используя амальгамированный вращаюгцийся электрод и капельный ртутный электрод, Тедорадзе, Майрановский и Клю-кина [12] методами снятия поляризационных и (7, )-кривых установили, что в растворах пиридина, наряду с каталитическим выделением водорода, происходит восстановление пиридина с образованием поверхностноактивного полимерного продукта. Повышение со временем каталитической волны водорода из растворов пиридина связывается с воздействием полимерного продукта, накапливающегося на поверхности электрода. [c.187]

Если использовать в качестве растворителя пиридин, единственными продуктами восстановления а,р-непредельных кетонов боргидридом натрия оказываются насыщенные спирты [3316]. Халконы и кротонофенон восстанавливаются боргидридом натрия в пиридине исключительно по связи С=С. В диглиме и изопропиловом спирте 1,4-восстановление З-фенилциклогексен-2-она и бензилиденацетона идет в меньшей степени, чем 1,4-восстановление гранс-халконов и кротонофенона [3315]. [c.297]

Заместители с отрицательными ст-константами, обладающие электронодонорными свойствами (например, п-ОСзН , п-МНг, -СНзСОМН, п-ОН), затрудняют атаку нитрогруппы боргидрид-поном и, следовательно, затрудняют восстановление. Выходы продуктов восстановления в пиридине хуже, вероятно, вследствие образования амин-боранов. и-Нитробензойная кислота в пиридине почти не восстанавливается. В большинстве случаев нитрогруппа не реагирует с КВН4 [228, 326]. [c.328]

Пиридин-боран в среде эфира, углеводородов, хлоругле-водородов, ледяной уксусной кислоты или даже без растворителя восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны с выходом 25— 94%, хлорангидриды и карбоновые кислоты — с выходом 21—40%. Эфиры и соли карбоновых кислот с пиридин-борапом не реагируют. Реакции проводят обычно при температуре кипения высококипящих растворителей, таких, как диизопропиловый, дибутиловый, ди-изоамиловый эфиры и толуол. Хлорангидриды кислот реагируют также в хлороформе или четыреххлористом углероде. Выходы продуктов восстановления часто бывают неудовлетворительными, что [c.338]

Продукт восстановления а-[(2-оксициклогексил)-метил]-пиридина металлическим натрием (ф ) а-[(2-Оксициклогексил)-метил]-пиридин (т. пл. 85°) 1 (д ) его стереоизомер (т. пл. 142°) 3) А1а0з (II — III) 4) фО Бензол, ф. этил, спирт, (д з) метил, спирт 208 [c.274]

Смотреть страницы где упоминается термин Продукты восстановления пиридина: [c.105] [c.143] [c.404] [c.404] [c.405] [c.63] [c.177] [c.56] [c.261] [c.286] [c.345] [c.500] [c.276] [c.245] [c.23] [c.266] [c.267] [c.390] [c.339] [c.511] [c.249] [c.87] [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология