Ошибка зависимость от содержания

При исследованиях нефтей по единой унифицированной программе широко применяется методика анализа индивидуального состава фракций прямогонного бензина н. к,— 60, 60—95 и 95— 122 °С [64, Идентификация компонентов на хроматограммах проводилась с помощью графических зависимостей логарифмов удерживаемых объемов от безразмерного критерия 2, представляющего собой отношение температуры кипения компонента к температуре опыта. Средняя относительная ошибка определения содержания индивидуальных углеводородов составляет 3—5%, чувствительность анализа 0,1—0,2 %. [c.117]

В заключение настоящего параграфа отметим, что классические методы химического анализа весовой и объемный остаются и в настоящее время наиболее точными по сравнению с инструментальными методами. При этом несомненно, что многие инструментальные методы более чувствительны и обеспечивают возможность оценки содержания компонента в области концентраций, недоступных для определения классическими методами. Таким образом, по-видимому, можно утверждать, что такие критерии эффективности химического анализа, как надежность результатов (правильность и воспроизводимость) и чувствительность, находятся в обратной зависимости чем ниже уровень содержания компонента в пробе и чувствительнее применяемый метод анализа, тем большие относительные ошибки сопутствуют количественному определению. [c.124]

Точность данного приема зависит от числа компонент в анализируемой смеси. На рис. 9. 30 приведены кривые зависимости относительной среднеквадратичной ошибки определения содержания компоненты от ее концентрации для двух-, трех-, четырехкомпонентных смесей. При этом в целях упрощения расчет был сделан для предполагаемых смесей, состоящих из простых -излучателей с энергиями -излучения [c.412]

Очевидно, что и сам объем фаз и их соотношение в условиях проведения реакции отличаются от таковых, рассчитанных по подачам или загрузкам реагентов. Поэтому надо уметь их определять. Проще всего это было бы осуществлять визуально, однако так удается делать достаточно редко, при работе без давлений, да и то в основном на системе жидкость — жидкость. Приходится искать другие пути. Одним из них является постановка специальных исследований по определению изменения объема фаз в ходе реакции в условиях равновесия, но при отсутствии взаимодействия. Однако такие исследования даже более сложны, чем изучение кинетики. Кроме того, исключить взаимодействие, сохранив полностью условия равновесия, можно только в гетерогенно-каталитических реакциях при постановке опытов без катализатора. Вследствие этого приходится либо расчетным путем определять объем фаз, исходя из молекулярных объемов их компонентов (часто тоже расчетных) и из постулата аддитивности этих объемов в растворе, либо ориентировочно оценивать при помощи метки. Последний прием заключается в том,что в одну из фаз дается инертная метка, не влияющая на ход реакции, например бензол, полихлорид бензола и т. н., в зависимости от реакции. Определяя содержание метки в каждой пробе и зная общее количество метки, можно рассчитать объем фазы. Можно давать метку и в газовую фазу в виде гелия или аргона. Однако при давлениях — 100 кгс/см и выше растворимость этих газов довольно заметна даже для повышенных температур, что вносит ошибку в расчеты. Все же газовая метка удобнее, поскольку в ряде случаев отбор газовой пробы удается осуществить из работающего аппарата установкой в нем специальных отбойников. [c.72]

Взяв после окончания процесса такой однократной направленной кристаллизации на анализ пробы из разных сечений сосуда ] (рис. 28) и построив график зависимости 1 л 1 (1—хт), нетрудно найти величину (а—1), которая равна тангенсу угла наклона получающейся прямой линии (рис. 29). При этом хг выражается как отношение длины части слитка, в конце которой отбирается проба, к общей длине слитка (или как соответствующее отношение объемов). Величину а можно определить из отрезка, отсекаемого на оси ординат. Определяемые указанными способами величины а обычно отличаются друг от друга. Одной из причин этого различия, по-видимому, является неодинаковая точность в последовательном определении содержания примеси по длине слитка в той части слитка, где примеси меньше, ошибка определения выше. Поэтому на практике в качестве искомого значения коэффициента разделения иногда рекомендуют пользоваться усредненным значением, полученным из обеих определенных величин а. [c.115]

Эти методы аналогичны методам, основанным на поглощении Р-лучей, но не имеют особых преимуществ, за исключением значительно большей проникающей способности 7-излучения. Указанные методы применяют в технике для испытания материалов (у-дефектоскопия, уровнемеры, контроль защиты от излучений и др.). Для аналитических целей особенно интересны методы, основанные на поглощении у-квантов, энергии которых лежат в области сильной зависимости Ъ от эффективного сечения поглощения (преобладание явления фотоэффекта). Для определения, например, содержания водорода применяют установку, в основу действия которой положен принцип поглощения у-излучения. Этот метод позволяет определять содержание водорода в образце толщиной 1 м, средняя квадратичная ошибка определения составляет 0,01% Н. Дан предложил установку для анализа модельного сплава 5п — РЬ средняя квадратичная ошибка определения составляет 5%. [c.321]

К моменту начала исследований котел проработал 11 мес без очистки конвективных поверхностей нагрева л имел сильный занос, в связи с чем сопротивление конвективной шахты увеличилось с 80 до 160 кг /м (800—1600 Па), а температура газов за водяным экономайзером возросла с 340 до 400°С. Толщина отложений на КПП высокого и II ступени низкого давления достигала 15—20 мм. Произведены сравнительные измерения концентрации ЗОз в поворотной камере перед КПП в. д. и в рассечке I ступени промежуточного пароперегревателя. Измерения проводились о диапазоне изменения избытков воздуха в топке от 1,00 до 1,06. Газы до КПП в. д. отбирались из торца зонда при температуре 450—500°С. При этом кроме содержания ЗОз измерялась содержание Ог, по которому и строились для этой точки зависимости ЗОз = /(02). Последнее позволяло избежать ошибки, вызванной локальным отклонением а от среднего его значения. [c.120]

При обработке угля по Караваеву кроме колчедана в угле обычно остается еще некоторое количество минеральных примесей, содержание их колеблется от 1,0 до 10—15,0% и выше (в основном в зависимости от содержания минеральной массы в исходном угле). Для высокозольных углей количество кислоты следует увеличить до 100 мл. Полноте извлечения минеральных веществ способствует также периодическое перемешивание содержимого платиновой чашки, увеличение продолжительности обработки до 5—7 суток, а также подогрев до 70—80°С (на водяной бане). Последнего следует избегать во избежание возможного окисления органической массы угля. Остаток минеральных примесей кроме колчедана в 2—5% может считаться допустимым ошибка определения за этот счет — в пределах точности метода. [c.108]

Цитраты и тартраты мешают. Относительная ошибка метода в зависимости от содержания алюминия колеблется в пределах от 5 до 15%. Флуориметрический оксихинолиновый метод использован для определения алюминия в сталях и бронзах [767], в магнии [451], в уране [451], в солях висмута [451], в фосфатных породах [779], в растительных материалах [1125], в воде [ 016], в вольфраме и окиси вольфрама [672]. [c.136]

Величину навески выбирают в зависимости от характера анализируемого вещества и содержания в нем ртути. При анализе простых ртутных солей (га-логениды, нитраты) навеска должна составлять 4—5 мг, а при анализе руд и минералов, содержащих 0,001 — 1% Hg, она повышается до 15—0,1 г. Ошибка определения ртути 0,3%. Продолжительность определения 40 мин. при серийных анализах используют несколько абсорберов для ртути. [c.76]

Для определения алюминия можно использовать ядерную реакцию АР (а, л) Р [1022]. Источником а-частиц служит Ро (— 15 мкюри), нанесенный на платиновую мишень. Время облучения 6 мин. Через 20 сек. после конца облучения измеряют активность образца на счетчике Гейгера-Мюллера втечение 6 мин. Вводят поправку на распад Ро Между содержанием алюминия в образце и активностью образца имеется линейная зависимость. На точность метода влияют расстояние между источником а-частиц и образцом, время облучения, измерения и плотность образца. Ошибка метода 5%. [c.147]

В настоящей главе вначале приводится система уравнений, описывающих точно нестационарные изменения содержания, расхода и давления на одной тарелке колонны. При этом принимаются некоторые упрощающие предположения, что при вычислениях приводит к небольшим ошибкам. Эти предположения используются во всех работах по динамике тарельчатых колонн. Далее вводится несколько еще более упрощающих предположений, которые по отдельности (в зависимости от метода решения) принимаются в разных работах. Затем последовательно приводятся все три метода решения систем уравнений, описывающих динамику тарелки, и анализ важнейших работ, посвященных рассматриваемой проблеме. [c.459]

Зависимость величины относительной ошибки определения следов воды при оптимальных условиях для ряда растворителей показана на рис. 68. Интервал концентраций воды, допускающих определения по поглощению в области основных частот валентных колебаний ОН-групп при неизменной величине АО/О, ограничен, с одной стороны, точностью изготовления кювет (большие концентрации воды), с другой — собственным поглощением растворителя (малые концентрации воды). Наиболее благоприятным для большинства растворителей является интервал концентраций 0,1—1,0%. Градуировочные графики для этого интервала, построенные в координатах оптическая плотность — содержание воды в растворе, прямолинейны. Результаты определения спектрофотометрическими методами хорошо совпадают с данными дру- [c.156]

Рис. 68. Зависимость относительной ошибки определений от содержания воды в растворителе

Рис 6 Зависимость между содержанием калия в пробе, продолжительностью измерения радиоак-. тивности и ошибкой определения калия / — ошибка около 10%, 2 —ошибка около 5%, Л —ошибка около 2%, 4 — чувствительность определения [c.109]

Анализ экспериментальных методов изучения равновесия в си" стеме этаноламин — СОз — вода показывает, что ошибка в определении состава жидкости может достигать 5% [при содержании СОг в газе порядка 10—15% (об.)]. Вследствие суш,ественно нелинейной зависимости равновесного давления СО 2 от а ошибка при определении РсОг с помощью интерполяционных кривых (см., например, рис. 1У-13) может быть значительно выше. Поэтому при расчете абсорбера и регенератора рекомендуется (особенно в условиях приближения к равновесию) использовать значение степени карбонизации, соответственно увеличенное или уменьшенное на 5%. [c.130]

Разработанный метод газо-жидкостного хроматографического анализа фракций прямогонного бензина до Сд позволяет определять содержание индивидуальных углеводородов всех гомологических рядов. Средняя относительная ошибка составляет 3—5%, чувствительность метода 0,1—0,2% в зависимости от определяемого компонента. [c.30]

А. Заранее, пользуясь стандартными образцами, строят график зависимости логарифма отношений показаний гальванометра микрофотометра для этой пары линий от процентного содержания таллия [110, 191]. Эта пара линий не позволяет определять таллий в пиритах из-за наложения линии железа на линию кобальта в этом случае рекомендуется другая пара линий — Т1 3775,7 А и Со 3841,4 А [190, 191, 651]. Относительная ошибка определения малых количеств таллия в среднем около 10% [c.124]

В зависимости от функционального содержания деятельности ошибки делятся на [38] подмены (смещение), регуляции движений (медленно — быстро), забывчивость (отсутствиеконтроля), инверсии (перемещение органа управления в противоположном на-направлении), непреднамеренное действие (неспособность достичь органа управления) и др. [c.49]

Радиоактивность хроматограмм измеряют торцевым счетчиком Гейгера---Мюллера, используя щелевую диафрагму для измерения радиоактивности на выделенных небольших участках. Область пропорциональности между полной радиоактивностью пятна и количеством соответствующего восстанавливающего агента следует определять отдельно для каждого анализируемого соединения. В быстрых ежедневных анализах удобнее использовать линейную зависимость максимума радиоактивности пятна от логарифма содержания в нем анализируемого вещества. При определении этим методом более 0,1 мкМ глюкозы и фруктозы относительные ошибки составляют +6,7% и =ЬЗ,5% соответственно. На точность н воспроизводимость результатов анализа отрицательно влияет неравномерность распыления реагента по хроматограмме, что может приводить к серьезным ошибкам [84]. [c.115]

Средняя относительная ошибка единичного определения при времени измерения 10 мин. составляет 2—10% (в зависимости от содержания ртути в пробе). При увеличении времени счета до 20 мин. относительная ошибку измерения уменьшается до 1,5—2%. [c.134]

Вследствие пористой структуры электрода и большого содержания в нем водорода при определении величины катодного коэффициента разделения 0/Н = 5 на никелевых ДСК-электродах можно совершить ошибку. Так, при проверке результата первого ориентировочного измерения, давшего значение 5=10, оказалось, что в зависимости от предварительной обработки (электрода) могут получаться различные значения 5. Если электрод долгое время хранился в щелочи, то при измерении получается слишком малый коэффициент разделения, ибо сначала отдается накопленный в электроде водород. Он содержит такое количество дейтерия, которое соответствует термодинамическому равновесию, с коэффициентом разделения 5 = 3. Слишком малые коэффициенты разделения получаются и в том случае, когда выделение водорода происходит вблизи обратимого потенциала с плотностью тока порядка величины плотности тока обмена г о. В этом случае заметную роль играет обратная реакция анодного растворения водорода и практически получается термодинамически равновесное значение коэффициента разделения 5 = 3. Таким образом, можно ожидать, что коэффициент разделения зависит от перенапряжения, представляющего собой отклонение от обратимого потенциала. [c.284]

В работе [87 [ измерялась интенсивность линии Hf Lp на спектрографе с алюминиевым монокристаллом. Калибровочная кривая зависимости числа импульсов счетчика Гейгера — Мюллера от содержания гафния в образце прямолинейна в интервале 0,01—0,6%. С целью повышения точности применяется дополнительный счетчик, в который поступает флуоресцентное излучение контрольного образца — тантала, расположенного вблизи анализируемого объекта. Влияние циркония подавляли с помощью иттриевого фильтра и амплитудного анализатора [88]. Чувствительность определения гафния 7 10- % стандартная ошибка при содержании 5 10- — — 5 10-2% Hf равна 5 10- %. [c.439]

Так как в рентгеновской области спектра справедлив закон взаимозаменяемости интенсивности излучения и времени экспозиции, можно для каждой из стандартных смесей вычислить эффективные времена экспозиции, которые соответствуют точному равенству интенсивности спектральных линий на всех эталонных спектрограммах. Эти данные позволяют построить градуировочный график зависимости содержания анализируемого элемента в пробе в атомных процентах от величин, обратных времени экспозиции. Один из таких графиков представлен на рис. 85. С его помощью можно достаточно точно и быстро определять содержание элемента в пробах, в которых его количества изменяются в ограниченных пределах. В тех случаях, когда содержание определяемого в пробе элемента настолько мало, что использование фотометра для измерения почернений характеризующих его линий затруднительно, описываемым методом можно тем не менее осуществить количественное определение элемента с достаточной точностью. Для этого снимают спектрограммы испытуемой пробы и эталона и подбирают такие экспозиции, чтобы на каждом из снимков линии анализируемого элемента оказались бы на пределе видимости. После этого, зная содержание элемента в эталоне и экспозиции, в течение которых в обоих случаях линии оказались на пределе видимости, можно определить содержание элемента в пробе из условия = onst, где с —концентрация элемента в процентах, at — время экспозиции. Ошибка в определениях при малых содержаниях элемента, близких к пределу чувствительности рентгеноспектрального метода анализа, может быть таким путем значительно снижена и, как показывает опыт, доведена до величины порядка 10—15% от определяемой величины. При этом следует особенно следить за чистотой анода рентгеновской трубки и проверять ее при переходе от одного опыта к другому путем съемки контрольных спектрограмм. При работе с различными образцами следует анализировать сначала те из них, которые содержат меньшие количества определяемого элемента. [c.140]

Уменьшение содержания перечисленных химических элементов подчинено определенной закономерности— со временем их количество приближается к постоянной величине (остаточное содержание или равновесная концентрация). Некоторые отклонения связаны с допустимыми ошибками анализа. На рисунке графически представлены полученные данные по цинку (опыт I), марганцу и мышьяку (опыт 5). Для всех опытов зависимость содержания микрокомпонентов у(х) в мкг/л от времени х в сутках с момента отбора в неподкисленных пробах воды вполне удовлетворительно может быть математически описана экспоненциальной функцией У(х) = Со + Сд > где е — основание натуральных логарифмов, а — постоянный коэффициент для каждого химического элемента (зависит от состава хранящихся вод, характера посуды, условий хранения проб) ) Сост остаточное содержание (равновесная концентрация) элемента в мкг/л, Со= о —содержание элемента в начальный момент (х = 0) в мкг/л за вычетом Сост. [c.214]

Отношение интенсивностей двух линий, принадлежащих двум фазам, про-порщюнально процентному содержанию этих фаз. На этом свойстве рентгеновских лучей основан количественный фазовый анализ. Интенсивность линий измеряют путем фотометрирования или используя ионизационные методы регистрации рентгеновских лучей. Построив экспериментально градуировочную кривую зависимости процентного отношения интенсивностей фаз от их процентного содержания, можно с большей или меньшей точностью определить количественный состав катализатора. Ошибка анализа колеблется в пределах 1—30% от содержания фазы в зависимости от исследуемых образцов и методики. Подробно различные методики анализа фазового состава изложены в [26]. [c.381]

Тем не менее метод иодатометрии был проверен на первых и вторых сырых сульфидах, на фракциях, полученных после их хроматографического разделения, и на сульфидах, очищенных фракционной реэкстракцией водными растворами серной кислоты. Установлено, что в зависимости от условий титрования содержание сульфидной серы в одном и том же образце изменяется в пределах 10%. При титровании образца сульфидов без разбавления его нейтральным растворителем результаты получаются заниженными. Сильное разбавление (десятикратное) образца, например, изооктаном, позволяет несколько уменьшить ошибку. Таким образом, было выявлено, что данные о содержании нефтяных сульфидов, найденные методом потенциометрической иодатометрии, занижены на величину, которая при оценке чистоты сульфидов имеет весьма существенное значение. [c.163]

Если при анализе продуктов полного сгорания газов содержание в них О2 и OjHe соответствует значениям, которые удовлетворяют приведенным выше равенствам, то это означает, что а) анализ выполнен неточно, если величина СО 2 больше расчетной б) в продуктах горения имеются горючие составляющие (химический недожог), если величина Og меньше расчетной. Для двух видов наиболее широко используемых в промышленности горючих газов при полном сгорании расчетные соотношения между СО2, О2, N2 и а, а также значения потерь тепла с уходящими газами 2 зависимости от а и разности температур уходящих газов и воздуха (ty — t ), идущего на горение принята 20° С), приведены в табл. 1 и 2 (составлены по упрощенной методике теплотехнических расчетов, предложенной М. Б. Равичем). Они могут быть использованы практически при от 10 до 50 С, при этом ошибка в определении 2 составит не более 0,5% от 2 при в = 20° С. [c.12]

Ценные указания о возможности использования метода анализа иногда дает зависимость средней квадратичной ошибки 0у от измеряемой величины у. Наибольшей эффективностью методы анализа обладают в том случае, если абсолютная и относительная средние квадратичные ошибки малы.Поэтому методы, отличающ,иеся постоянной абсолютной ошибкой Оу = onst, предпочитают использовать при определении больших содержаний искомых веществ, а методы с постоянной относительной ошибкой Oyly = onst — при определении малых количеств. Подобно тому как Оу является мерилом случайной ошибки, t/u играет важную роль как критерий возможности обнаружения сигнала, В общем случае, если относительную ошибку предела обнаружения принять равной Оу/у = 0,33, то, выполняя Пд параллельных определений, минимально обнаруживаемую интенсивность сигнала можно уменьшить в раз. С учетом уравнения (2.2.3) получим [c.18]

В фотометрическом анализе существенную роль играют предварительная калибровка и построение градуировочной прямой в координатах оптическая плотность А — концентрация стандартных растворов С. Если искомое содержание компонента выпадает нз концентрационного интервала, в котором соблюдается закон Бугера — Ламберта — Бера, и попадает на участок, где зависимость Л от С носит нелинейный характер (область 2 на рис. 19), аликвотная порция раствора, отбираемого для конечного определения, должна быть уменьшена с тем, чтобы измерения были проведены в области линейной зависимости Л от С (область /). В противном случае результат может быть искажен за счет специфической методической ошибки. Одной из причин отклонения от линейности зависимости Л от С является полимеризация окрашенных частиц, которой способствует повышение концентрации определяемого компонента. Другая причина — полихроматичность света, а также специфические оптические эффекты, возникающие в плотноокрашенных средах, например, внутреннее отражение. [c.47]

Ранее нами была предложена методика исследования процесса графитизации синтетических алмазов A M 1/0 по ИК-спектрам поглощения [2]. Оценка величины графитизации порощков алмаза производилась по градуировочной кривой Зависимости величины поглощения при 900 от содержания графита в искусственных смесях A M, I/O и полностью графитизированного алмаза. Средняя абсолютная ошибка метода в интервале концентраций графита] — [c.111]

Формулы, включающие данные по выходу летучих, дают способ подсчета высшей теплотворной способности углей по теплотворной способности беззольного кокса, принимаемой постоянной, и теплотворной способности летучих, величина которой принимается по особой шкале, построенной в зависимости от их выхода, Для каменных углей эти формулы дают несколько более точные величины теплотворной споообног сти, чем формулы подсчета по содержанию влаги и золы, все же ошибки могут выразиться в сотнях калорий, а для бурых н окисленных каменных углей достигать тысяч. [c.214]

Каталитическое действие ионов Ми(П) на реакцию между щавелевой кислотой и перманганатом калия используют для определения малых количеств Мп(П) [32, 05, 7681. На рис. 23 показана зависимость между временем протекания реакции и содержанием Мп(П). Определению мешают Fe(III), Сг(1П), Се(1И). Присутствие в растворе 10—20-кратпых количеств солей Со(П), Ni(II), u(II), 50—200-кратных количеств солей Za(II), Л1 (III) не мешает определению марганца. Чувствптельность метода 0,2 мкг Шп1мл. Ошибка определения до 3%. [c.86]

Графически активными и образуют волны восстановления при потенциалах 0 - -1 в, ЧТО позволяет использовать реакцию их образования для полярографического определения трудновосстанавливающихся винильных соединений. Такой путь уже был применен Узами для полярографического определения винил-ацетата [124] и ацетилена [125]. В работе [126] была разработана методика раздельного определения а-метилстирола и стирола при их совместном присутствии с использованием описанной выше реакции. Поскольку оба мономера образуют волны, расположенные близко одна от другой (рис. 4.3), для расчета был использован метод отношения различных волн, которое изменяется в зависимости от относительного содержания указанных мономеров. Так как на ошибку определения влияет не только относительное содержание а-метилстирола и стирола, но и их абсолютное количество в полярографируемом растворе, вначале определяют суммарное содержание этих мономеров путем иодометрического титрования (или другим методом), затем разбавляют раствор для получения раствора мономеров оп-эеделенной стандартной концентрации, после чего выполняют полярографирование. Методика позволяет определять стирол и а-метилстирол в соотношении 1 8 или 8 1 друг к другу с помощью обычного полярографа, а в более широких пределах — с помощью осциллографической полярографии. [c.87]

По одному [736] из них мышьяк выделяют в виде арсина и поглощают раствором J 1, избыток которого оттитровывают раствором КВгОд. Ошибка определения мышьяка составляет 2—3%. По другому методу [378] мышьяк отгоняют в виде As lg и титруют потенциометрически раствором КВгОд. Ошибка определения мышьяка в зависимости от его содержания находится в пределах 3—10%, [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология