Лактиды, полимеризация

Лактид (2,5-дикето-3,6-диметил-1,4-диоксан) является исходным мономером при получении полилактида [1]—полимера медицинского назначения [2, 3]. В связи с разработкой промышленной технологии синтеза лактида, его полимеризации и переработки образующегося полимера необходимо изучение термодинамических свойств лактида, полилактида и термодинамических критериев процессов получения и полимеризации лактида в широкой области температур. В данной работе впервые выполнено калориметрическое изучение термодинамических свойств /-лактида в области 0—430 К при нормальном давлении. По полученным данным рассчитаны функции Н°(Т)—Я°(0), 5° (Г), 6f(T)—Я°(0) для указаннной области температуры АЯ°/, А5°/, А G / для стандартных Т и р энтальпия (АЯ°), энтропия (Д5°) и энергия Гиббса (А G°) процесса получения iii-лактида путем дегидратации //-молочной кислоты. [c.104]

В пром-сти П. получают полимеризацией оптически активного лактида в р-ре при 100-150 °С или в массе при 140-200 °С (кат.-гл. обр. соед. Sn). Перерабатывают литьем под давлением из р-ра и расплава П. формуют нити (сТр , . ок. 250 МПа, относит, удлинение ок. 25%). Применяют в медицине как рассасывающиеся материалы (подробнее см. Полигликолид). [c.636]

ПМК - алифатический полиэфир, который получают поликонденсацией молочной кислоты или полимеризацией циклического димерного лактида. ПМК легко разлагается в природных условиях или гидролизуется до молочной кислоты, которая может быть вновь превращена в полимер. Пленки [c.304]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

После извлечения кислот, свободных оксикислот и фенолов в эфирном растворе исследуемых веществ могут содержаться лактоны, лактиды, цепные полиэфиры оксикислот и продукты уплотнения. Эти продукты уплотнения могут возникать, например, при полимеризации а-ненасыщенных кислот, которые, в свою очередь, легко образуются из р-оксикислот. [c.210]

В подтверждение того, что реакция полимеризации циклических эфиров протекает через стадию омыления, следует указать на то, что имеется параллелизм между способностью к полимеризации и способностью к гидролизу циклических эфиров. Константа гидролиза для гликолида равна для первой стадии 0,0179 и для второй стадии 0,119, а для лактида — [c.182]

Кроме указанных реакций при контакте смоляных и жирных кислот с серной кислотой частично протекают нежелательные реакции сульфирования и дегидратации оксикарбоновых кислот с образованием сульфокислот, эстолидов, лактидов и лактонов. При конденсации и полимеризации полученных продуктов образуются высокомолекулярные соединения в виде смол. [c.78]

Присутствие кислорода воздуха в контакте с нагретым талловым маслом вызывает интенсивное окисление компонентов масла с образованием склонных к полимеризации, темно-окрашенных хромофорных соединений типа лактонов, лактидов, эстолидов и др. Поэтому процессы обработки таллового масла проводят либо в среде инертного газа, например азота, либо при глубоком разрежении. [c.110]

Время рассасывания П. можно регулировать, вводя в мопомерную композицию па стадии полимеризации нек-роо количество (обычно 5—10%, молярная концентрация) лактида (см. Полилактид). Соно.тмер более медленно рассасывается в организме, обладает лучшей растворимостью по сравнению с П. и поэтому легче очищается и перерабатывается. [c.408]

Получение полиэфиров полимеризацией циклических эфиров. Синтез полиэфиров полимеризацией циклических эфиров основан на способности циклических соединений типа лактонов и лактидов размыкаться под действием гидролизующих агентов с образованием полимерной цепи, содержащей сложнозфирные связи. [c.19]

Полимеризация лактида ([а] —298°) проводится при 160° С в течение 24 час., в присутствии ацетатов висмута, марганца, железа, ванадия или двуокиси свинца [426]. При полимеризации ь толуоле наилучшим катализатором является Zn l2. Сополимер лактида с гликолидом имел [а]в—150° и температуру плавления 144 — 151° С. [c.81]

Описано получение полиэфиров оксиуксусной кислоты полимеризацией гликолида при 150—245° в присутствии трк-галогенида или трехокиси сурьмы [302]. Полимеризацию лактида, имеющего т. пл.> 120°, осуществили при нагревании выше температуры его плавления, но <200° —в присутствии П,02—1% окиси многовалентного металла [303]. Получены поли-меризующиеся эфиры СНг = С(Р)С00СН2СН0СН20С(К )Р", где К—Н, СНз К и Я"—Н, алкил, циклоалкил или арил с чис- [c.19]

Осуществлен синтез высокомолекулярных оптически активных полиэфиров молочной кислоты . Блокполимеризацию лактида проводили в присутствии поливалентных металлов или их соединений при температуре 130—170° С. Полимеризацию в растворе (например в толуоле) проводили в присутствип оккси свинца или четыреххлористого олова. При полимеризации в присутствии кислот, нейтральных и слабощелочных катализаторов рацемизации практически не наблюдалось склонность к ней возрастала с увеличением щелочности активаторов. [c.202]

Реакция превращения циклических мономеров (например, лактидов) в линейные полимеры является вторым примером реакций полимеризации, занимающих промежуточное положение между реакциями поликонденсации и полимеризации [c.15]

Иногда, особенно при образовании смол из лактонов или лактидов, считают, что в основе их лежит процесс полимеризации (ассоциативная полимеризация). Однако в этих случаях образуются полиэфиры пример получение поли-о-валеролактона. Предложена следующая схема [c.481]

Замещенные кислоты, имеющие в молекуле 2 атома углерода, дают при конденсации шестичленные лактиды или линейные полиэфиры, которые могут превращаться друг в друга. -Замещенные кислоты, вследствие образования непрочного четырехзвенного цикла, с отщеплением воды или аммиака образуют ненасыщенные кислоты, способные к полимеризации. При конденсации у- и 8-замещенных кислот легко образуются няти-и шестичленные лактоны или лактамы, которые при некоторых условиях также способны к реакции полимеризацин. Если окси-или аминогруппа находится еще дальше от карбоксильной, то такие кислоты в зависимости от условий дают полиэфиры линейной структуры или циклические продукты. Если вести процесс при высокой температуре, с удалением продуктов реакции, то образуются исключительно циклические продукты. [c.340]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше20),оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лактоны, лактиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). [c.131]

В течение короткого времени, в то время как н-пронилвалеролактон для полимеризации потребовал нагревания при 80° в течение месяца и в присутствии следов поташа или хлористого цинка [5]. Отмечена также разница в скорости полимеризации гликолида и лактида второй требует нагревания до более высокой температуры. [c.181]

Введение алки.ттьных боковых групп замедляет полимеризацию, но не вызывает ее полного прекращения. Так, лактид полимеризуется при нагревании до 250° в присутствии поташа. Этот процесс протекает бистро уже при 150° [622, 663]. [c.104]

Введение больших радикалов в лактиды препятствует полимеризации, и это можно видеть на примере лактидов-о-оксиканроновой и 3-оксипаль-митиповой кислот, которые пе полимеризуются даже в присутствии катализаторов [622]. [c.104]

При полимеризации лактида в присутствии катализаторов типа Sn j , 7п(С,,Н5).2 и т. п. получаете полиэфир, чьи свойства определяются природой исходного лактида. Из лактида ] -молочной кислоты получается высокоплавкий изотактический полиэфир (т. пл. KiS—170° С), представляющий собой разпозвеннмй полимер (80% 1 -формы) [c.39]

Полимолочная кислота (полилактид) получают полимеризацией лактида и микробиологическим синтезом. Лактид может существовать в двух оптических изомерных формах - В и Ь. Ь-лактид встречается также как природное соединение, а 0,Ь-лактид образуется в синтетических процессах и является смесью О- и Ь-лактидов. Гомополимер Ь-лактида является частично кристаллическим полимером. При степени кристалличности 37% поли-Ь-лактид имеет температуру плавления 175—178 °С, температуру стеклования 60-65 °С и модуль упругости 2,7 ГПа [18]. [c.264]

Описаны другие сополимеры гидроксикарбоновых кислот, например блоксополимер капролактона и этиленоксида [37] и сополимеры Ь-лактида с этиленоксидом, полученных совместной полимеризацией циклов в присутствии алюминийорга-нического катализатора [38], триблоксополимеры на основе двух блоков сополимера Ь-лактида и гликолида и центрального блока полиэтиленоксида [39]. [c.269]