Окись этилена, полимеризация иод давлением

Получение полиэтилена при среднем давлении. Способ получения полиэтилена при средних давлениях разработан в США фирмой Филлипс Петролеум Компани [61]. Процесс ведется при температуре 180—250° и давлении 35—105 ат. Этилен, предварительно полностью освобожденный от сернистых соединений, кислорода, водяных паров и углекислоты, растворяется под давлением при 20—30° в ксилольной фракции в количестве 7—9% вес. и подвергается полимеризации в трубчатом автоклаве над катализатором из окисей хрома и молибдена, нанесенных на окись алюминия или алюмосиликат. Целесообразнее применять большой избыток растворителя, чтобы полиэтилен оставался в растворе, а не отлагался на катализаторе, пассивируя его. Кроме того, при этом [c.223]

Полимеризация этилена при среднем давлении проводится в жидкой фазе при температуре 130—170°С и давлении 35 ат в среде инертного растворителя (пентан, гексан, гептан, бензол, толуол и др.). Растворитель находится в жидкой фазе, а этилен растворен в нем. Катализатором является шестивалентная окись хрома, нанесенная на промышленный алюмосиликат. Некоторые добавки, например СаО, MgO, ВаО, ZnO, WO3 и другие, оказывают промотирующее действие на катализатор. Большое влияние на активность катализатора оказывает его обработка [c.96]

П. получают радикальной полимеризацией В. в массе или р-ре (в ацетоне, диметилсульфоксиде или этиленкарбонате) в присутствии органич. перекисей или азосоединений либо в водной среде под действием окислительно-восстановительных систем при комнатной темп-ре. Радикальной сополимеризацией В. с этиленом при 70°С и давлении 100 Мн/м (1000 кгс/см ) получены сополимеры с различным содержанием В. Оптимальная по механич. свойствам молярная концентрация В. в сополимере ок. 12% его т. пл. 102°С, прочность при растяжении 32 Мн/м (320 кгс/см ), относительное удлинение 500%. [c.193]

Для производства полиэтилена среднего давления используют в основном этилен, получаемый из продуктов переработки нефти. Поэтому этилен может содержать примеси ацетилена, окиси и двуокиси углерода, водорода, сернистых соединений, кислорода, метана, влаги. Перечисленные примеси уменьшают скорость процесса полимеризации этилена на окисных катализаторах. Окись и двуокись углерода снижают молекулярный вес получаемого полимера и ухудшают его физико-механические свойства. Поэтому этилен, применяемый для полимеризации, необходимо подвергать специальной очистке. Для удаления ацетилена применяют селективное гидрирование и извлечение с использованием органических соединений. Сернистые соединения и двуокись углерода удаляют щелочной очисткой, а метан, окись углерода, водород— тонкой ректификацией. Кислород удаляют, пропуская этилен через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами. Растворители, применяемые в процессе полимеризации олефинов на окисных катализаторах, также необходимо очищать от вредных примесей. [c.75]

При производстве полиэтилена при среднем давлении в присутствии окиснохромового катализатора примеси в этилене влияют следующим образом. Кислород понижает скорость полимеризации при увеличении содержания кислорода с 0,0001 до 0,0043 объемн. % скорость полимеризации падает в 7 раз. Ацетилен замедляет полимеризацию этилена при содержании ацетилена в количестве 0,05% полимеризация практически прекращается. Молекулярный вес полиэтилена при содержании ацетилена до 0,034% остается неизменным при увеличении количества ацетилена до 0,049 объемн. % молекулярный вес резко падает. Окись углерода замедляет полимеризацию этилена и существенно снижает молекулярный вес. Двуокись углерода замедляет полимеризацию и снижает молекулярный вес. [c.97]

В настоящее время известно, что в присутствии специальных катализаторов этилен может полимеризоваться при низком давлении и температуре. В качестве таких катализаторов используют, в частности, различные алкилпроизводные алюминия и окислы хрома на алюмосиликатах. Так, например, в качестве катализатора используется окись хрома (2,5%) на белой глине. Процесс полимеризации этилена проводят в растворе углеводорода при температуре 130—150° и давлении около 32 ати. Проведение процесса полимеризации этилена при низком давлении дает возможность сократить капитальные затраты на оборудование. Получаемый полиэтилен обладает молекулярным весом 40 ООО и выше и носит название марлекс-50. [c.420]

При использовании в качестве катализатора окиси хрома, нанесенной на алюмосиликат, катализатор диспергируют в цикло-гексане, который является растворителем не только для мономера, но и для полимера. Так же как и в первом случае, этилен адсорбируется на поверхности катализатора, и процесс полимеризации начинается в плотном адсорбционном слое. Вода, кислород, окись углерода отравляют катализатор, поэтому его периодически регенерируют продувкой воздухом при 500—530° С. Молекулярный вес полимера регулируют, изменяя температуру полимеризации. При 110° С средний молекулярный вес полимера составляет 100 тыс., при 170° С — понижается до 25 тыс. С повыщением давления до 30 ат средний молекулярный вес и выход полиэтилена возрастают. Обычно процесс проводят при 130—160° С и давлении 17—35 ат. После окончания реакции раствор полимера отделяют от катализатора и извлекают полимер осаждением. [c.240]

Необходимая четкость разделения и чистота газовых фракций зависят от условий их дальнейшей технологической переработки. Так, для получения полиэтилена глубокой полимеризацией под давлением выше 1000 ати требуется необычайно высокая чистота исходного этилена (99,9%). Однако новейшие способы полимеризации при низком давлении над гетерогенными катализаторами и в присутствии растворителей позволяют снизить чистоту сырья до 95% [24]. Для получения этанола гидратацией над фосфорнокислым катализатором требуется этилеп 97 %-ной чистоты, а старейший способ производства этилового спирта и эфира при помощи серной кислоты позволяет использовать газ с 35—95%-пым содержанием С2Н4. При алкипирова-пии бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия желательна чистота этиленового сырья не ниже 90%, а с фосфорнокислым катализатором может использоваться этан-этиленовая смесь. Окись этилена получается и 95%-ного этилена. [c.158]

Щелочные металлы обычно используются в реакциях изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Более 40 лет назад в работе [133] исследовалась гидрирующая способность щелочных металлов и была сделана попытка объяснить механизм их действия с точки зрения теории промежуточных соединений. Отмечалась слабая гидрирующая способность металлического цезия по отношению к этилену при комнатной температуре и давлении 1 бар. При этом легко образовывался S2 2H4, который не являлся промежуточным соединением, а тормозил реакцию, блокируя активную поверхность. При повышении температуры гидрирование ускорялось. Высокодисперсный цезий в этом же температурном интервале, согласно [134], являлся катализатором средней активности. Окись углерода и водород реагируют на s при комнатной температуре [133]. [c.68]

В литературе имеются сообщения о новых путях получения полиэтилена при низком давлении, исключающих применение металлоорганических соединений [158]. Катализатором полимеризации в этом случае служит окись хрома, нанесенная на носитель, состоящий из Si02 и АЬОз. Оптимальные условия полимеризации этилена в среде растворителя (пентан, октан) температура 135—190 и давление 35 а/иж в этих условиях этилен полностью превращается в полиэтилен, который имеет средний мол. в. 5000—30 ООО, среднюю плотность 0,952, т. пл. 113—127° и характеризуется высокой механической прочностью и морозоустойчивостью. (Метод Филипнса). [c.180]

При производстве полиэтилена при высоком давлении примеси этилена влияют следующим образом. Ацетилен способен сшивать образующиеся полимерные цепи, поэтому он ухудшает некоторые свойства полиэтилена. Кислород является инициатором процесса, поэтому его присутствие в этилене затрудняет управление процессом. Двуокись и окись углерода ухудшают качество полиэтилена, их присутствие в этилене увеличивает содержание в полиэтилене кислородосодержащих групп. Серусодержащие соединения ингибируют процесс полимеризации этилена. [c.96]

В присутствии металлгидридов, применяя окись никеля на различных носителях, можно получать и твердые полимеры, не образующиеся обычно с никелевым катализатором. Так, окись никеля на активированном угле с одновременным применением щелочных металлгидридов или металлборгидридов На, Ы, К, Mg, Ве, А1, 2г и II полимеризует этилен до высокомолекулярного полиэтилена. Полимеризация протекает при 100—150° и давлении 70 атм в присутствии в качестве растворителя алифатических или ароматических углеводородов. Применяющиеся углеводороды должны быть очищены от влаги, кислородных и сернистых соединений [64]. Полимеризация этилена на окиси никеля или кобальта, не промотированной гидридами металлов, приводит к образованию жидких полимеров с мол. в. до 300 [65]. [c.35]

Этилен легко сополимеризуется со многими ненасыщенными соединениями при тех давлениях и температурах, при которых он полимеризуется раздельно [30]. Вторыми компонентами при сополимеризации могут быть виниловые соединения, которые сами способны полимеризоваться с образованием высоко-полимеров, например стирол, метилметакрилат, винилацетат а также такие вещества, которые при свободнорадикальной полимеризации образуют только низкомолекулярные полимеры, как например пропилен, и, наконец, вещества, не способные к раздельной полимеризации примерами соединений последнего класса могут служить окись углерода 131] и малеиновый ангидрид [32]. Второй компонент можно просто загружать в реакционный сосуд вместе с этиленом и инициатором, но, поскольку это может привести к образованию двухфазной системы, в которой полимеризация будет протекать раздельно в чистом газообразном этилене и в жидкой фазе, состоящей главным образом из второго компонента, иногда удобно прибавлять третий, инертный компонент последний служит растворителем обоих мономеров, что обеспечивает более равномерную полимеризацию. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология