Этиленгликоль кинетика

Эта реакция аналогична реакции поликонденсации с той лишь разницей, что вместо этиленгликоля выделяется дигликольтерефталат. Константа скорости, вычисленная из данных по скорости образования дигликольтерефталата в интервале температур 223—254 С, оказалась величиной того же порядка, что и найденная для реакции поликонденсации, но энергия активации, равная 129,8 кДж/моль (31 ккал/моль), оказалась значительно выше энергии активации прямой реакции, найденной равной 96,3 кДж/моль (23 ккал/моль). Был сделан вывод, что кинетика реакции обмена наиболее удовлетворительно описывается уравнениями для скорости реакций второго порядка. [c.65]

Янг и Цай [52] разложили тканевые отходы ПЭТ до продукта гликолиза путем обработки ПЭТ гидроксидом натрия, используя этилеигликоль или глицерин в качестве растворителя. Установлено, что по сравнению с обычным водно-щелочным гидролизом, скорость деструкции в этиленгликоле возрастает в десять раз. Кинетика щелочной этиленгликолевой обработки показала, что потеря веса линейно зависит от времени. Авторы пришли к заключению, что использование этиленгликоля может сильно уменьшить время обработки до получения результата, эквивалентного использованию традиционной водной системы. [c.342]

Этими же авторами была изучена кинетика реакции образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов по скорости выделения метилового спирта на первой стадии и по изменению вязкости раствора полимера на второй стадии. Установлено, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка или кобальта, составляла соответственно 9,5 и 10,6 ккал моль. [c.17]

Тан Ао-цин, Юэ Го-цуй и сотр. [11161 исследовали кинетику полиэтерификации янтарной или адипиновой кислот с этиленгликолем при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. Ими установлено, что при 130—160° порядок реакции равен 3/2, а уравнение кинетики, вплоть до 92% конверсии, имеет вид [c.83]

Исследована кинетика реакции окиси этилена с этиленгликолем барботированием ее через щелочные растворы гликоля в аппаратах колонного типа . [c.159]

Авторы исследовали реакции полиэтерификации этилен- и декаметиленгликолей с адининовой кислотой в интервале 126—160° С для первого и 138—180° С — для второго гликолей. На основании полученных результатов авторы для реакции декаметиленгликоля пришли к выводу, что на исследованном участке реакция протекает по бимолекулярному механизму и константы скоростей для различных температур, вычисленные по уравнению реакции 2-го порядка, имеют постоянные значения [249, стр. 213] (рис. 19). Кинетика реакции полиэтерификации адининовой кислоты с этиленгликолем имеет большое сходство с кинетикой взаимодействия декаметиленгликоля и адининовой кислоты [249, стр. 214]. [c.106]

Рис. 19. Кинетика поликонденсации адининовой кислоты с декаметиленгликолем (а) и этиленгликолем (б), по данным Коршака (218, стр. 139]

Функциональность спиртов и кислот оказывает огромное влияние на свойства продукта и кинетику процесса. Повышенная функциональность может вызвать желатинизацию массы при менее полном прохождении процесса, т. е. при меньшем процентном содержании эфира с неиспользованием значительного количества функциональных групп спирта и кислоты. С другой стороны, высокая функциональность реагирующих веществ позволяет вводить в реакционную среду малоактивные добавки, используемые для пластификации продукта. Поэтому легче, например, модифицировать жирными кислотами смолы, полученные на три- и четырехфункциональных спиртах (глицерине и пентаэритрите), чем на двухатомном этиленгликоле. [c.244]

Цель работы. Изучение кинетики линейной поликондеисации дихлорангидрида 4-нитрофталевой кислоты и этиленгликоля в ди-оксане, определение энергии активации процесса. [c.65]

Большое число параметров, которые необходимо контролировать в ходе прямой этерификации, требует математической оптимизации процесса. Стрельцов с сотр. [18], используя опытные данные по кинетике этерификации в закрытой системе и образованию диэтиленгликоля, с помощью вычислительной машины осуществил оптимизацию процесса этерификации в закрытой системе без введения катализатора и иншбитора при следующих ограничительных параметрах f = 1,4—2,0, температура — от 221 до 254 °С, степень конверсии по терефталевой кислоте —60%, продолжительность этерификации — не более 120 мин. При принятых ограничениях максимальная оптимальная температура процесса оказалась равной 240 °С, оптимальное соотношение этиленгликоля к терефталевой кислоте 1,8 моль/моль и за время этерификации 120 мин степень конверсии по терефталевой кислоте составила 62% при содержании диэтиленгликоля 1,1% (масс.). При введении ингибитора количество диэтиленгликоля снижается почти в два раза. [c.30]

Влияние некоторых условий переэтерификации на состав получающегося продукта было описано в литературе [25]. На рис. 3.17 приведен состав переэтерификата после отгонки избыточного этиленгликоля в зависимости от вида катализатора и от его смеси с трехокисью сурьмы или фосфорными кислотами, введенными вместе с катализатором. Кривые на этом рисунке показывают различное влияние добавок на кинетику процессов переэтерификации и олигомеризации (начальной стадии поликонденсации). Чем менее активен катализатор в реакции переэтерификации, т. е. чем более сильно выражены его основные свойства (например, ацетат кальция), тем больше в переэтерификате мономерного дигликольтерефталата и меньше олигомеров, Поскольку ацетат кальция недостаточно активен и как катализатор поликонденсации. Ацетат цинка, очень активный катализатор переэтерификации, активен также и как катализатор поликонденсации. Каталитические свойства ацетатов в значительной степени подавляются фосфор- [c.50]

Поэтому установление предельной толщины слоя, меньше которой реакция проходит в кинетической области, т. е. скорость ее определяется только скоростью реакции поликонденсации, имеет очень важное зачение. Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0,5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Процесс поликонденсации в гонких слоях полиэтилентерефталата был исследован Стевенсоном [50], Кэмпбеллом [51] и описан в ряде патентов [52]. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0,005—0,02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. Он же привел данные [53] о том, что в области конверсии 95—98% при 280 °С и остаточном давлении 0,16 кПа (1,25 мм рт, ст.) выделение этиленгликоля протекает как реакция второго порядка с константой скорости К-= 1,30-10 г-мoль с" при концентрации ацетата сурьмы 0,092% (масс.). [c.69]

Дигликольтерефталат или низшие линейные олигомеры, полученные способом прямой этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем (этерификат) отличаются от продукта переэтерификации диметилтерефталата. В отсутствие метоксигрупп обеспечивается возможность получения полимера более высокой молекулярной массы, чем из переэтерификата. Но в этерификате, как правило, содержится заметное количество свободных неэтерифицированных карбоксильных групп. Это обусловливает некоторые особенности кинетики процесса поликонденсации. [c.70]

Исследование кинетики катализируемого ионом свинца взаимодействия бензонитрилов с этиленгликолем в присутствии воды показало что реакция имеет первый порядок относительно нитрила и воды. Порядок реакции относительно катализатора оказался равным 0,44. Продукт реакции — р-оксиэтилбензоат является ингибитором данной реакции. Влияние заместителей в бензонитриле на его реакцию с этиленгликолем и водой подчиняется уравнению Гаммета (электроноакцепторные заместители ускоряют реакцию). Сложные эфиры образуются также при использовании пропандио-лов-1,2 и -1,3 и бутандиола-2,3, но с меньшей скоростью, чем в случае этиленгликоля. Реакции терефталонитрила с тетраметилен-и пентаметилегликолями протекают с ничтожно малыми скоростями. [c.82]

Школьман и Зейдлер [29] изучили кинетику поликонденсации этиленгликоля с фталевым ангидридом и определили, что реакция протекает как бимолекулярная. Константа меняется с изменением соотношения исходных веществ. Температурный коэффициент реакции равен 1,6, а энергия активации 17 5004 -Ь800 кал] моль. [c.148]

Векуа и Клауш [48] исследовали кинетику поли конденсации фталевого ангидрида с глицерином, этиленгликолем, пропилен-гликолем и глицеридами льняного масла и установили, что вначале образуется кислый эфир, и только после этого реакция протекает по второму порядку. Константы скорости реакции в растворе и без растворителей оказались одинаковыми. [c.149]

Тан Ао-чин, Я Куо-сгой, Лин Те-хоу, Ли И-вей, Ли Ши-вей [9] изучили кинетику реакции этиленгликоля с янтарной или адипиновой кислотой и нашли, что при 130—160 реакция имеет порядок 3/2 и протекает по уравнению [c.15]

Гриль и Шнок [13] исследовали кинетику реакции терефталевой, фталевой, изофталевой и себациновой кислот с этиленгликолем и другими гликолями. Оказалось, что скорость реакции не зависит от природы гликоля, а зависит от природы дикар- [c.16]

В диссертации Школьмана [17] описана кинетика реакции фталевого ангидрида с глицерином и этиленгликолем. [c.17]

Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики поликонденсации терефталевой (см. стр. 118), фталевой, изофталевой и себациновой кислот с этиленгликолем и другими гликолями и показали, что скорость реакции зависит от природы дикарбоновой кислоты. По скорости реагирования дикарбоновые кислоты располагались следующим образом терефталевая, себациновая, фталевая, изофталевая. Природа гликоля не оказывала существенного влияния на скорость реакции. [c.84]

Синтез. Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов. Первую стадию реакции — переэтерификацию димети.я-терефталата — они изучали по скорости выделения метанола вторую стадию — поликонденсацию бис-(р-оксиэтил)терефта-лата — по изменению вязкости раствора поликонденсата в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 1). Оказалось, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка и кобальта составляла 9,5 и 10,6 ккал/моль соответственно. Наиболее активными катализаторами для обеих стадий реакции оказались соединения тяжелых металлов соединения щелочных металлов значительно менее активны еще менее активны кислоты. [c.119]

Кинетику поликонденсации диметилтерефталата с этиленгликолем исследовал также и Скварский [2357]. Он пришел к выводу, что реакция имеет третий порядок. [c.119]

Изучение кинетики алкоголиза полиэтиленизофталата этиленгликолем 24 показало, что константа скорости этой бимолекулярной реакции линейно растет с увеличением концентрации этиленгликолята, действующего как катализатор. Энергии активации равны 32 ккал1моль для некаталитической реакции и 19 ккал моль для каталитической реакции. Скорость реакции определяется стадией образования комплекса из эфирной связи алкоголята. Установлено также, что при нагревании полигексаметиленсебацинамида и полиэтиленсебацината в расплаве (290° С в токе азота) происходит обменное взаимодей- [c.212]

Рис. 23. Кинетика реакций эфиров ра.зличных дикарбоновых кислот с этиленгликолем (катализатор 5,0. Ю молей РЬ СН.,С00)2-ЗН20/ /моль эфира) при 185° С, по данным Гриля и Шнока [319, стр. 411]

Кинетика массообмена в смесительно-отстойных экстракторах мало изучена. В работе [91 определение коэффициентов массоотдачи в сплошной фазе Рс производилось на основе исследования скорости растворения изоамилового спирта, изоамилацетата и циклогексанола, насыщенных водой, в чистой воде, а также скорости растворения метаксилола, насыщенного этиленгликолем, в чистом этиленгликоле (метод Колбурна и Уэлша). Влияния на Рс объемной доли дисперсной фазы х, которая в опытах изменялась от 0,025 до 0,2, и времени пребывания фаз в смесителе не было обнаружено. Сравнение величин Рс для воды и этиленгликоля позволило установить, что Рс- (Рг с) . Результаты опытов описаны [95] приближенным уравнением [c.295]