Поведение для больших

Теория флуктуаций составляет важный раздел статистической физики. Прежде всего теория показывает, в какой степени точными являются термодинамические уравнения, относящиеся, по существу, к средним величинам. Доказывается, что относительные флуктуации термодинамических величин в макроскопической системе, как правило, очень малы [этот результат для аддитивных величин, основанный на формуле (1.46), мы уже неоднократно использовали] н, следовательно,термодинамические уравнения служат прекрасным приближением для описания поведения больших систем. [c.127]

Реальные вещества действительно ведут себя таким образом при давлениях выше так называемого критического давления, которое для HjO равно 218 атм, а для Oj 72 атм. Но при более низких давлениях их поведение больше похоже на то, которое характеризуется графиком, показанным на рис. 18-2. Молярный объем вещества обычно немного увеличивается при плавлении (часть графика между точками е и ), а затем резко возрастает в точке кипения, температуре, при которой жидкость превращается в пар (переход между точками b и с). Молекулы, находящиеся в соприкосновении друг с другом в жидкости, при кипении разъединяются и после этого соприкасаются только при столкновениях, перед тем как разлететься в разные стороны. [c.120]

Статистическая термодинамика, исследующая поведение больших коллективов частиц, позволила найти связи между термодинамическими свойствами и свойствами отдельных частиц коллективов в частности, удалось установить зависимость между термодинамическими и спектральными характеристиками соединений и таким образом открыть новые пути для расчетов констант равновесия. [c.305]

Контурные диаграммы распределения плотностей дают многое для понимания молекул и наглядны, так же как и условные геометрические радиусы атомных орбиталей. Однако следует помнить, что и для атомов химическое поведение больше зависит не от геометрии, а от потенциалов ионизации и возбуждения, а также от поляризуемости электронных облаков. Совершенно так же и для молекул одной геометрической наглядной характеристики контурных графиков общих и разностных плотностей не- [c.254]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

При количественных оценках величины а, поскольку у нас нет однозначных сведений о поведении больших молекул, вводят величины, получаемые с помощью простых моделей фрагментов. Тогда выражение для а приобретает вид [c.728]

Свойства вещества в равновесном состоянии могут быть рассмотрены с двух точек зрения макроскопической и микроскопической. С макроскопической точки зрения, представляемой термодинамикой, поведение большого числа молекул характеризуется давлением, объемом, температурой, составом, а также обменом теплом и работой. Соотношения между различными типами равновесных измерений, выведенные в термодинамике, не основаны на какой-либо теории строения вещества или механизмах, в соответствии с которыми происходят изменения. [c.519]

В работе [47] детально изучено поведение большого числа замещенных пуринов. Найдены величины 5 для ряда характерных заместителей в различных положениях. Прогнозирующая способность полученной модели проверена на 62 соединениях, не входивших в первоначальный массив для определения Si. Достигнутый в этой работе результат следует отнести к числу лучших опубликованных прогнозов удерживания среднее отклонение расчетных значений lgk от экспериментальных составило около 0,1. [c.71]

Таким образом, только увеличением числа столкновений нельзя объяснить зависимость скоростей реакций от температуры. Очевидно, здесь действует еще какой-то важный фактор. Чтобы вскрыть его, обратимся к более подробному анализу поведения большого числа частиц при различных температурах. По законам статистики отдельные частицы могут иметь скорость и, соответственно, кинетическую энергию, в большей или меньшей степени отклоняющуюся от среднего значения для данной температуры. Эта ситуация изображена на рис. 11.2, который показывает, как распределены частицы по кинетической энергии при определенной температуре. [c.145]

При одномерном способе не удается разделить все указанные барбитураты, как в случае хроматографии на бумаге. Однако результаты, полученные с растворителем изопропанол—циклогексан — 25%-ный аммиак (65 + + 25 + 10) (см. табл. 66), можно во многих случаях использовать для контрольных анализов препаратов, содержащих комбинации отдельных барбитуратов. Если к сорбентам добавить неорганические флуоресцирующие вещества (реактив 90 г, з), то в УФ-свете можно обнаружить барбитураты в виде абсорбционных пятен. В других случаях можно использовать специальные реактивы для опрыскивания. Поведение большого числа барбитуратов и других снотворных было исследовано также и другими авторами [41 с использованием растворителя хлороформ — ацетон (90 + 10) на слоях силикагеля Г (см. табл. 67, см. также разд. III, стр. 328). [c.320]

Прежде чем рассмотреть поведение большого числа Частиц, взвешенных в текущей по трубе жидкости, и определить необходимый для осуществления такого течения градиент давления, изучим дополнительное падение давления вдоль трубы, обусловленное одиночной частицей. В качестве примера рассмотрим осаждение малой одиночной сферической частицы радиуса а (< В), находящейся в неподвижной жидкости на расстоянии Ь от оси вертикальной трубы под действием направленной вниз внеш- [c.116]

Исследование факторов, ответственных за химическое поведение молекул, необходимо начинать с изучения фундаментальных законов, которые применимы к таким явлениям, и законы могут быть разделены на два типа 1) термодинамические и статистические законы и 2) квантовомеханические законы. Термодинамические и статистические законы применяются исключительно к группам объектов (молекул) и поэтому дают количественное описание физических свойств химических веществ. Например, общая скорость, с которой одно химическое вещество превращается в другое, определяется статистическими законами, т. е. поведением большого числа молекул. Так, для данной бимолекулярной реакции [c.9]

Это означает, что в процессе конверсии исследователь имеет дело с реагентом меняющейся химической активности. Естественно, возникает ряд принципиальных задач в описании кинетики такого процесса, распределения прореагировавших и непрореагировавших групп по цепи на разных стадиях конверсии и композиционной неоднородности. Анализ существующей ситуации в этой области и прогнозы на будущее подробно обсуждаются в последующих главах книги. Здесь же отметим только, что экспериментально наблюдаемое повышение скорости элементарной реакции в 10 и 10 раз при появлении рядом уже прореагировавшей группы не столь уж редко, равно как и случаи замедления процесса в десятки раз. Это еще раз подтверждает специфику химического поведения больших молекул, которую обязательно надо учитывать как при разработке теории макромолекулярных реакций, так и в практической деятельности в области модификации и превращений полимеров. [c.24]

Особенно велика роль флуктуации в процессе образования капель из молекул пересыщенного пара, так как капля может появиться только вследствие флуктуаций. Для того чтобы описать поведение большого числа капель можно пойти двумя путями. Первый путь — это использовать соответствующее уравнение Фоккера — Планка, в котором случайно изменяющейся величиной будет размер капли. [c.108]

В одной из работ [45], в которой изучалось поведение большого количества контактных пар, методика заключалась в определении тока, возникающего между двумя металлами при наличии между ними зазора, заполненного фильтровальной бумагой, пропитанной электролитом. Конец фильтровальной бумаги опускался в сосуд с электролитом и благодаря капиллярным силам электролит поднимался в зазор. Эту методику нельзя признать удовлетворительной, поскольку при ней изменяются условия доступа кислорода к поверхности металла, определяющие часто в основном коррозионный ток. К тому же электрохимические реакции, обуславливающие коррозионный ток, протекают при таком методе по существу в зазоре, где, как будет показано в главе о щелевой коррозии, кинетика электродных реакций сильно меняется благодаря специфическим условиям, имеющимся в зазорах. [c.112]

Нами в лабораторных условиях было изучено поведение большого количества контактных пар под тонким слоем электролита (40 мкм [c.115]

Фракции собирали в ловушки, охлаждаемые жидким кислородом и включенные параллельно за детектором. Запись на самописце служила лишь для указания момента, когда должны отбираться данные фракции. При соответствующем опыте легко предсказать поведение большой колонки на основании хроматограмм, полученных на аналитической колонке. [c.278]

В этой главе приводятся сведения об экстракционном поведении большого числа элементов. В каждом из параграфов, посвященных отдельному элементу (или их группе), дана краткая вводная информация об основных свойствах металла в галогенидных растворах — состояние окисления, комплексы и т. п.— и об основных методах экстракционного выделения этого элемента. Далее рассматриваются данные об экстракции металла в различных состояниях окисления, начиная с высших. В каждом таком разделе материал сгруппирован но экстракционным системам последовательно обсуждается извлечение из фторидных, хлоридных, бромидных, иодидных, роданидных и цианидных растворов. При обсуждении поведения комплексов в любой из названных систем принят такой порядок изложения изученные растворители (экстрагенты) экстракция в зависимости от условий — от концентрации соответствующих кислот, концентрации металла и т. д. условия максимальной экстракции способы реэкстракции механизм экстракции практическое использование. [c.114]

За последние годы накоплен значительный материал по анодному поведению большого числа органических веществ различных классов и выявлены закономерности адсорбции при низких анодных потенциалах. Однако область высоких потенциалов до настоящего времени изучена в этом аспекте весьма слабо 1)11—13]. [c.277]

Вероятностные закономерности широко используются на практике. В этих случаях отказываются от рассмотрения поведения единичного объекта. Взамен этого изучают поведение большой совокупности объектов, которая и определяет условия поведения системы в целом. Примерами таких систем являются общий поток пассажиров, когда изучается не путь следования каждого пассажира, а интенсивность потока в данном направлении давление газа на стенки сосуда, когда характеристики движения одной молекулы могут быть весьма различными в каждый момент времени, а поведение [c.51]

В концентриропаиных растворах азотной кислоты проявляется как бы конкурентное поведение большого числа молекул окислителя, не позволяющее отдельным молекулам восстановиться более глубоко, [c.86]

В. И. Ленин пророчески указывал, что свойства электрона так же неисчерпаемы, как и свойства атомов. Развитие физики и химии показало, что при изучении природы химической связи нельзя рассматривать электрон просто как материальную точку, несущую электрический заряд. Действительно, результаты последующих физических исследований показали весьма сложную природу электрона, которая не может быть описана простыми законами механики и электричества. Особенность поведения всех микрочастиц, в том числе и электронов, которая отличает их от поведения больших (макроскопических) тел, состоит в том, что они ведут себя одновременно и как материальная частица, и как некоторая своеобразная волна. [c.154]

В реакциях замещения гидроксильной группы на галогены поведение большого числа ацетиленовых спиртов принципиально ничем не отличается от неведения более насыщенных соединений. Для осуществления таких превращений пригодны и хлористый тионил, и трю алогьнидт.т фосфора, и галогенводороды (см, [93 96]). [c.206]

Методы выделения, очистки и аналитические характеристики пептидов описаны подробно в разд. 3.3. Изучение связи между строением и биологической функцией пептидов ведет к познаванию молекулярного механизма их действия. При этом главное внимание обращается на выяснение активного центра и определение аминокислотной последовательности, которая ответственна за рецепторное связывание, транспорт и иммунологическое поведение. Большой практический интерес имеет также модификация природных пептидов для пролонгирования их действия и расширения практического применения. Такого рода исследования можно проводить только тогда, когда соответствующий природный пептид имеется в достаточном количестве. Необходимые для изучения пептиды можно получать путем частичного ферментативного расщепления экзопептидазами или эндопептидазами или же с помощью специфических химических методов расщепления (бромцианом или Ы-бромсукцинимидом) можно также использовать замещение, элиминирование или превращение функциональных групп соответствующих пептидов. Возможности модификации природных пептидов ограничены тем, что часто исследователь располагает лишь нанограммо-выми количествами этих веществ. [c.90]

В предыдущей главе был подробно рассмотрен вопрос об электропроводности очень, сильно диссоциированных электролитов в средах с высокой диэлектрической постоянной. С помощью уравнения электропроводности Онзагера можно показать, что поведение большей части таких растворов свидетельствует о полной диссоциации растворенного вещества при малых концентрациях, В неводных средах, согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл, 1П, 7)., по мере уменьшения диэлектрической постоянной растворителя увеличивается стремление ионов всех электролитов к ассоциации. Экспериментальные результаты, которые будут рассмотрены ниже, подтверждают предетавления Бьеррума. В соответствии с этими представлениями в средах с малой диэлектрической постоянной все электролиты являются частично ассоциированными или слабыми и деление электролитов на сильные и слабые становится до некоторой степени условным. Тем не менее деление электролитов на сильные и слабые в соответствии с тем, являются ли они сильно или слабо диссоциированными в водных растворах, обычно сохраняется при описании свойств электролитов независимо от того, какая среда выбрана в качестве растворителя. [c.182]

На рентгенограммах целлюлозы и ее тризамещенных эфиров присутствует большее количество интерференций, чем на электронограммах. Таким образом, часть интерференций на рентгенограммах обязана своим происхож-депием межмолекулярпому рассеянию. Сравнивая изменения интерференционных картин (появ.ление текстуры при ориентации) на рентгенограммах и электронограммах, можно судить о поведении больших цепных молекул при деформации. [c.42]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Ряд авторов независимо друг от друга исследовали поведение большого числа злементов на бумаге, обработанной три-н-октил-фосфиноксидом (ТОФО), при элюировании 0,1—12 М растворами НС1 [4, 39, 40, 52] или 0,5—14 М растворами HNO3 [4, 39, 40]. Получены также / /-спектры элементов на тонких слоях силикагеля, обработанного ТОФО, и при элюировании 0,1—10 М НС1 [43] или 0,2—15 М HNO3 [45]. И в этом случае результаты удовлетворительно согласуются между собой i[6, 43, 45]. [c.488]

Исследована хроматография на силикагеле, обработанном ТОА или амберлитом LA-1, при элюировании 0,1—4 и 0,1—7 М K N соответственно при этом получены /-спектры около 20 элементов [63]. При использовании в качестве элюентов растворов азотной кислоты значения R/ для большинства элементов довольно высоки. Систематически изучено поведение большого числа ионов при элюировании 1—10 М HNO3 на бумаге, обработанной гекса- [c.492]

Из всех гетероциклических соединений тиофен по своему химическому поведению больше всего походит на бензол. Как следует из способов получения, тиофен устойчив при высокой температуре, но, как правило, он более подвержен действию химических агентов, чем бензол. Сильные кислоты (серная, фосфорная), монтмориллонитные земли и синтетические алюмосиликаты при 80—100° полимеризуют тиофен, давая тример и пентамер. Хлористый алюминий, введенный в жидкий тиофен, покрывается мгновенно аморфной смолой и одновременно дезактивируется, вследствие чего избыток тиофена остается непревращенньш. (По этой причине хлористый алюминий не можот служить катализатором в реакциях тиофена типа Фриделя—Крафтса, а бензол, применяемый в этих реакциях, не должен содержать тиофена). Металлический калий разлагает тиофен с образованием сернистого калия металлический натрий неактивен. Тиофен автоокисляется на свету. [c.606]

Первый элемент в ряду щелочных металлов, литий, по сравнению с другими щелочными металлами занимает во многих отношениях особое шсто. Он образует, например, различные соединения, которые никакими другими щелочными металлами не образуются. В некотором отношении его поведение больше напоминает щелочноземельные металлы. Подобно [c.183]

Еще более широко применяется удаление железа различными растворителями из хлоридных растворов. Некоторые методы этого типа приведены в табл. 16. Каммори и др. [1828,] а также Шпеккер [382, 766] детально исследовали поведение большого числа микроэлементов при экстракции железа МИБК и растворами ТБФ в разбавителях. По данным [1828], в присутствии 100 мг железа (7,5 М НС1) процент экстракции микроэлементов (по 5 мкг) со- [c.310]

Чтобы практически использовать радиоактивный распад, необходимо иметь данные о скорости ядерных превращений и об энергии испускаемого излучения. Превращение определенного ядра можно рассматривать лишь статистически следовательно, нельзя описать математически поведение одного отдельного ядра, а только поведение большого количества ядер одного сорта. Экспериментально доказано, что количество ядер, распадающихся в единицу времени, не зависит от давления, температуры или вида химической связи Далее, было установлено, что скорость превращения для всех атомов определенного типа одинакова и в каждый момент времени пропорциона,яьна наличному количеству атомов М, следовательно, [c.27]

Вероятностные закономерности широко используются на практике. В этих случаях отказываются от рассмотрения поведения единичного объекта. Взамен этого изучают поведение большой совокупности объектов, которая и определяет условия поведения системы в целом, "Примерами таких систем являются общий поток пассажпроз, когда изучается не путь следования каждого пассажира, а интенсивность потока в данном [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология